Число разветвления

В 1938 г. Розе [351 успешно разработал метод определения количества разветвленных цепей в углеводородах, основанный на изучении поглощения в инфракрасной области. С тех пор многие исследователи опубликовали данные, полученные этим методом. Создается впечатление, что изучение поглощения в инфракрасной области является самым обещающим методом для определения числа разветвленных цепей на молекулу. [c.372]

Количественной мерой разветвленности является плотность разветвления р, определяемая, как отношение числа разветвленных звеньев к их общему числу. [c.25]

Обрыв цепи, как и в неразветвленных цепных реакциях, может происходить при столкновении радикальных частиц со стенками сосуда или в результате тройных столкновений. К описанию скорости реакции можно подойти, используя методы теории вероятности. Пусть вероятность разветвления цепи на п-м звене будет а, вероятность гибели радикала (активного центра цепи)— р, время, в течение которого протекают реакции в звене (время жизни звена), — т. Тогда число разветвлений / в единицу времени за счет одного активного центра будет равно / = а/т. Если т — число активных центров в единице объема, то число разветвлений будет в пг раз больше, т. е. т/. Число гибнущих цепей в единице объема будет равно тр/т. Пусть скорость зарождения первичных активных центров цепи в единице объема т 1(1 будет постоянной, тогда изменение числа активных центров в единице объема будет [c.608]

Углеводороды с разветвленной цепью рассматривают как производные нормальных углеводородов наименование нх строится из названия наиболее длинной непрерывной цепи атомов углерода, находящейся в нх молекуле, с добавлением названий боковых цепей. При наличии двух цепей одинаковой длины или, если это дает более простое наименование, за основную цепь принимают ту, в которой имеется наибольшее число разветвлений. [c.293]

Изомеризация алкенов. Процессы изомеризации алкенов (как перемещение двойной связи, так и изменение скелета) проводят с целью повышения октанового числа продуктов крекинга, в особенности термического, или получения исходных веществ для органического синтеза, обладающих заданными структурой и положением двойной связи. Повышение октанового числа товарного автомобильного бензина в результате процессов изомеризации связано с тем, что октановые числа разветвленных и имеющих двойную связь внутри углеродной цепи алкенов на [c.82]

Глава вторая посвящена нефтяным алканам различного строения состава С5—С40. Здесь приведены примеры ГЖХ-анализа различных нефтяных фракций и даны значения индексов удерживания большого числа разветвленных алканов. [c.5]

Пока еще нет убедительных доказательств особенностей строения большей части разветвленных алканов во фракциях, кипящих выше 200° G. Во всяком случае, разветвленные алканы, находящиеся в горбе , представлены структурами, имеющими значительное число разветвлений, так как все монометилзамещенные алканы элюируются в виде достаточно хорошо разделяющихся пиков. [c.21]

При этом чем длиннее цепь, тем ниже октановые числа. Разветвление боковых цепей и увеличение их количества повышают ДС цик-ланов. [c.87]

Устойчивость углеводородов к биоразложению увеличивается с ростом длины цепи и числа разветвлений, с появлением в молекуле ароматических колец и ростом их числа ряд веществ обладает весьма значительной устойчивостью, оставаясь в биосфере долгие годы. Некоторые ациклические соединения разлагаются только при совместном воздействии двух или более видов микроорганизмов. Менее устойчивые соединения разлагаются в первую очередь. [c.82]

Конфигурационные явления приводят к образованию цепей, имеющих линейное строение (когда длина линейной макромолекулы в сотни и тысячи раз превышает поперечный ее размер). К таким относится небольшое число полимеров. Это синтетический полиметилен, природные - полиизопрен и целлюлоза. Многие полимеры имеют разветвленное строение, когда наряду с основной цепью имеются боковые, связанные с основной цепью химическими связями и состоящие из звеньев обычно того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие и длинные ответвления. Характеристикой конфигурации цепи часто служит разветв-ленность, которую оценивают плотностью разветвления, равной числу разветвленных звеньев, отнесенных к общему числу звеньев. [c.15]

Если В разветвленном алкане имеются цепи равной длины, то в качестве главной цепи выбирают ту, у ко орой имеется наибольшее число разветвлений [c.174]

V 4 —> 8 —> 16 —> и т. д. Причем, если не учитывать относительное влияние процесса обрыва цепи, число радикалов в системе возрастает по закону а", где а — число разветвлений, п — длина цепи. Соответственно увеличивается и скорость реакции. [c.203]

Здесь к — число атомов углерода в молекуле г — число разветвлений на прямой цепи или число углеводородных групп (алифатических, ароматических или циклических), присоединенных к какому-либо атому углерода алифатической цепи р — число фенильных групп рг — число насыщенных колец. [c.380]

Молекулы полимеров состоят из различного числа структурных единиц — мономерных звеньев. У гомополимеров структурные единицы однотипны в отличие от сополимеров, состоящих из разных звеньев, число типов которых обычно невелико. Способ соединения звеньев между собой определяет топологическую структуру молекулы. В простейшем случае она может представлять собой линейную цепочку (рис. 1.1,а). Наряду с такими линейными молекулами известно большое число разветвленных и сетчатых полимеров с различной топологией молекул. Последние, помимо мономерных звеньев, включают также функциональные группы, в результате реакций [c.148]

Если в соединении можно выбрать две или более длинные цепи с равным числом атомов углерода, то выбирают самую сложную, т. е. цепь, включающую наибольшее число разветвлений или заместителей. [c.636]

Если в углеводороде можно выделить две или несколько одинаково длинных цепей, то за главную выбирают ту из них, которая имеет наибольшее число разветвлений. [c.639]

Если же одинаковые радикалы, определяющие начало нумерации, находятся на равном расстоянии от обоих концов цепи, но с одной стороны их имеется большее количество, чем с другой, то нумерация начинается с того края, где число разветвлений больше. [c.639]

Более длинные, в том числе разветвленные или ненасыщенные боковые цепи аренов при действии перечисленных выше окислите- [c.10]

Полиэтилен этого типа имеет все же некоторое число разветвлений макромолекулы, образующихся за счет случайного вырывания атома водорода из цепи свободнорадикальным концом другой растущей цепи [c.276]

Обзор а/ществующих методов. Здесь дается краткий обзор различных методов структурво-группового анализа, которые могут быть использованы при изучении тяжелых масляных фракций. Самыми важными из них являются так называолшсе методы кольцевого анализа, в которых парафиновые цепи, ароматические и иафтеновые кольца рассматриваются как строительные камни нефтяных углеводородов. В методе Динслея и Карлтона рассматриваются, кроме того, и олефины. В дополнение к этим методам для кольцевого анализа были попытки разработать метод оценки числа разветвлений на молекулу. [c.369]

Детонационная стойкость углеводородов характеризуется октановым числом. Метановые углеводороды нормального строения обладают низким октановым числом. Разветвленные метановые углеводороды обладают высоким октановым числом, поэтому и.ч присутствие желательно в карб-юраториых топливах. За эталон хорошего карбюраторного топлива принят пзооктан (октановое число 100). Октановое чнсло н-гептана принято равны.м О, [c.55]

Обозначим через б вероятность разветвления цепи, а через Р — вероятность ее обрыва. Если время жизни звена цепи (т. е. время между двумя последовательными звеньями цепи) равно At, то число разветвлений / = б / Ат, а число обрывов g = Р /Дт. E j H далее в единицу времени в единице объема возникает п активных центров, то fn — число разветвлений, а gn — число обрывов цепей в единицу времени в единице объема. Обозначим через По число активных центров, возникающих в результате реакций зарождения цепи. Тогда [c.273]

Разветвленность макромолекул — важнейший показатель их структуры. Разветвленность макромолекул характеризуют разными способами, один из которых — по числу разветвлений макромолекул на 1000 атомов С. Так, если полиэтилен содержит всего 20— 40 разветвлений на 1000 атомов С, то это уже сильно нарушает его регулярность, затрудняет кристаллизацию, снижает жесткость. Это полиэтилен низкой плотности (ПЭНП). Если же в молекуле полиэтилена только 5—15 разветвлений на 1000 атомов С, то больше его склонность к кристаллизации, а также больше жесткость полимера. Это уже полиэтилен высокой плотности (ПЭВП). [c.8]

Этот вывод заметно отличается от того определения индивидуального веш ества, которое мы дали вначале. И тем не менее полисахарид с такими характеристиками любой специалист по химии углеводов счел бы индивидуальным веш еством, высокоочиш енным, гомогенным. Заметим еще, что в нашем расчете мы не учли возможности вариации других структурных параметров, что в реальных полисахаридах число разветвлений может быть и 100, и 250 и более и что на самом деле вариации в длине [c.41]

Если не считать отдельных случаев гидролиза экзо-полисахаридазами, у нас пока нет возможностей перебрать полисахаридную цепь звено за звеном, выяснив тем самым полную и точную последовательность всех остатков. А деструктивные методы типа частичного гидролиза оставляют возможность для существования каких-то минорных невыявленных сегментов (как мы видели на примере агарозы). Поэтому структуры цепей, выведенные на основании даже очень подробного исследования, как правило, характеризуются некоторой неопределенностью, по крайней мере в отношении наличия (или отсутствия) какого-то числа отклонений, аномальных звеньев, а также в отношении ограниченной точности определения количественных параметров структуры (таких, например, как число разветвлений на макромолекулу). Расширение арсенала методов, примененных к данному полисахариду, и повышение их точности может, конечно, снизить верхнюю оценку для содержания миноров и для ошибки [c.108]

Степень полимеризации П. составляет от 10-20 до неск. тысяч остатков. Каждый моносахаридный остаток в составе П. может находиться в пиранозной или фуранозной форме и иметь а- или Р-конфигурацию гликозидного центра (см. Моносахариды). Моносахаридный остаток способен образовывать одну глнкозидную связь с соседним моносахаридом, но может предоставить иеск. гидроксильных rpyim для присоединения др. моносахаридов. В соответствии с этим, как и в случае олигосахаридов, молекулы П. могут быть линейными или разветвленными. Линейные П. имеют один невосстанавливающий и один восстанавливающий конец в разветвленных П. также м. 6. только один восстанавливающий конец, тогда как число невосстанавливающих концевых моносахаридных остатков на 1 превышает число разветвлений. Благодаря гликозидной гидроксигруппе восстанавливающего конца молекулы П. могут присоединяться к молекулам неуглеводной природы, напр, к белкам и пептидам с образованием гликопротеинов и протеогликанов, к липидам с образованием липополисахаридов и гликолипидов и т.д. в сравнительно редких случаях наблюдается образование циклических П. [c.21]

Г люкоген, так же как и амилопектин, является глюканом, содержащим в основной цепи 1->4 а-гликозидные связи и имеющим разветвления у С(б) Его отличие от амилопектина состоит, очевидно, в большем числе разветвлений и в более высоком молекулярном весе. [c.159]

Как уже отмечалось выше структура мочевины обнаруживает присутствие разнообразных специфических межмолекулярных контактов (различные Н-связи, в том числе разветвленные). В соответствии с имеющимися в [19] данными, расстояние К-- О для водородных связей, в которых мочевина одновременно играет роль и донора, и акцептора, характеризуется средним значением 0,298 нм (с пределами от 0,281 до 0,313 нм). Длина Н-связей, в которых карбонильная группа мочевины выступает в качестве протоноакцептора, всегда меньше -от 0,27 до 0,28 нм. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология