Три ацетил глюкаль

Гидрохинон-Р-/)-глюкопиранозид Ж1, 60 К2, 255 ЛЗ, 139. Три-0-ацетил- )-глюкаль Ж1, 78 М8, 206. [c.225]

Соединенные фильтраты разбавляют 500 мл воды, пятикратно экстрагируют хлороформом (по 100 мл), экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, при температуре бани 40—45° остаток растворяют в 500 мл сухого бензола и вновь упаривают в вакууме, повторяя эту операцию дважды. Остающийся светло-желтый сироп растворяют в 50—75 мл теплого абсолютного эфира и добавляют к раствору петролейный эфир до помутнения. При охлаждении льдом выделяется сиропообразный продукт, который при продолжительном потирании стеклянной палочкой закристаллизовывается. После окончания кристаллизации продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают на воздухе. Выход 3,4,6-три-0-ацетил-Б-глюкаля 48—56 г (60—70% от теоретического), т. пл. 51 — 52°. Продукт может быть очищен перекристаллизацией из водного спирта. [c.115]

Три-О-ацетил-в-глюкаль (III) непосредственно из D-глюкозы [3] [c.206]

Синтез три-О-ацетил-в-глюкаля следует проводить без перерывов. Только растворы ацетобромглюкозы и три-О-ацетил-в-глюкаля после отделения цинка, меди и соли можно хранить при —15° в течение 12 час. Такое хранение этих растворов на выход не влияет. [c.207]

О-ацетил-о-глюкаль ) (5,0 г) растворяют в 20 мл бензола, содержащего 1,8 мл (1,7 экв.) спирта, прибавляют 1,0 мл эфирата трехфтористого бора и через 30 мин нейтрализуют карбонатом натрия. Осадок отфильтровывают и растворитель отгоняют. Сиропообразный остаток кристаллизуется при затирании со спиртом. Выход VII 3,3 г (70%), т. пл. 78—79°С, [ а] в +107° (в бензоле). [c.244]

Высущенный 3,4,6-три-О-ацетил- о -глюкаль (V) (12 г) растворяют в 100 мл чистого этилацетата, находящегося в колбе, снабженной термометром и трубками для ввода и вывода газа. При перемещивании (магнитная мещалка) раствор охлаждают в токе азота до —5°С, не допуская попадания влаги. Ток азота заменяют иа медленный ток хлористого нитрозила и, после того, как добавлен избыток реагента, о чем свидетельствует темно-коричневый цвет раствора ( 10 мин), снова пропускают ток азота. Перемещивание продолжают до завершения реакции. Растворитель отгоняют в вакууме при 40 °С п остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ — н-гексан. Выход VI 11,9—13,4 г (80— 90%), т. пл. 129—130°С, [а]о +149° (с 2,15 в хлороформе). [c.371]

Примечание. Для получения 3,4,6-три-0-ацетил- )-глюкаля может быть использована не чистая 1-бром-2,3,4,6-тетра-0-ацетил-D-глюкоза, а ее раствор, полученный по методу Шейрера и Смита [3]. Сначала получают бронирующий реактив (раствор бромистого ацетила в уксусной кислоте) прибавлением по каплям при охлаждении льдом и перемешивании 36 г (около 12 мл) брома (вытяжной шкаф ) к суспензии, содержащей 8 г красного фосфора в 100 мл ледяной уксусной кислоты. К полученному раствору, профильтрованному через стеклянную вату, постепенно при охлаждении льдом и механическом перемешивании вносят 120 г иента-О-ацетата-р-D-глюкоэы, перемешивают в течение 2 ч, добавляют 150 мл ледяной уксусной кислоты и непосредственно используют для получения 3,4,6-три-0-ацетил-1)-глюкаля. [c.115]

Т ри-0-ацетил- )-глюкаль-1,2-дибро1иид, Триаце-тилглюкаль растворяют в хлороформе и охлаждают льдом. К раствору по каплям прибавляют раствор брома в хлороформе до прекращения обесцвечивания. После отгонки хлороформа получают сиропообразный продукт (выход 90% от теоретического), пригодный для дальнейшей работы. [c.121]

Гликальный метод. Этот метод синтеза аминосахаров, в основе которого лежит присоединение нитрозилхлорида к гликалям, был разработан в самое последнее время. Хотя данные об использовании гликального метода еще немногочисленны, тем не менее уже сейчас ясно, что эго, по-видимому, один из лучших методов сингеза 2-амино-2-дезоксисаха-ров Присоединение нитрозилхлорида к три-0-ацетил- )-глюкалю [c.289]

Имеются доказательства, что И. х. с дигидронираном дает цис-аддукт. Серфоитейн и сотр. [20] показали, что 3,4,6-три-0-ацетил- )-глюкаль (1) дает кристаллический аддукт, представляющий собой, [c.452]

Три-0-ацетил-0-глюкаль [/, 2] СНзОАс [c.114]

На примере 3,4,6-три-0-ацетил-Л-глюкаля была показана возможность миграции двойной связи в гликалях при кипячении их с водой [c.233]

Иепосредствеино произвести отщепление такого типа не удается Г. получают синтетически из О-ацетил-бромидов сахаров. Иек-рые Г. выделены в кристаллич. виде, другие получены только в виде кристаллич. производных (ацетатов и др.). Г. легко изомеризуются с миграцией двойной связи при их окислепии перекисью водорода или надбензойной к-той образуется смесь эпимерных сахаров (напр., из глюкаля — глюкоза и манноза), а при окислении озоном образуются а.пьдогексозы, содержащие в цепи на один углерод меньше, чем исходный Г. [c.476]

Метилатом натрия, например 3,4,6-три-0-ацетил-0-глюкаль освобождается от ацетильной защиты. Гликали легко вступают в разнообразные реакции присоединения и перегруппировки. Так, например, гидроксилирование при действии надбензойной кислоты может привести к альдозам, эпимерным исходным. Так, из Б-галакталя можно получить мало доступную Д-талозу (реакция протекает, по-видимому, через образование при окислении ангидропроизводного) [c.158]

Наиболее изученный представитель гликалей — в-глюкаль (IV) — является производным в-глюкозы (I) (и в-маннозы). Ниже приведена наиболее широко применяемая методика синтеза триацетата этого соединения. Наилучшим способом получения ацетилированных гликалей других сахаров, вероятно, может служить методика, описанная для ди-0-ацетил-6-дезокси-ь-г.пюкаля. [c.206]

Выделение ацетилированного 6-дезокси-ь-глюкаля производят максимально быстро. Поддерживая раствор в охлажденном состоянии прибавлением льда, отфильтровывают с отсасыванием цинк и медь. Осадок промывают небольшим количеством охлажденной до —10° 50%-ной уксусной кислоты, к фильтрату прибавляют 50 г измельченного льда. Смесь экстрагируют тремя порциями хлороформа, объединенные экстракты промывают ледяной водой и затем холодным насыщеннылг водным раствором бикарбоната калия до полного удаления уксусной кислоты. Раствор высушивают хлористым кальцием, декантируют и упаривают в вакууме досуха при температуре бани 40°. Остаток (5,12 г) перегоняют в высоком вакууме (при остаточном давлении 0,06 мм). Ди-О-ацетил-6-дезокси-ь-глюкаль получают в виде бесцветного лисла, выход 4,65 г (80%), т. кип. 68—69°. [c.208]

В профильтрованном и охлажденном до 15° растворе 4 г октагидрата грвдроокиси бария в 40 мл метанола растворяют при встряхивании 4 г ди-О-ацетил-б-дезокси-ь-глюкаля. Раствор вскоре становится желтым. Сосуд закрывают пробкой и выдерживают 12 час при 15°. Не отделяя ацетат бария, раствор нейтрализуют углекислотой. Небольшое количество осадка отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растворяют при нагревании в 5 л уг абсолютного спирта и 20 мл смеси [c.208]

Присоединение ацетата ртути в метиловом спирте к О-глюкалю и его 3,4,6-триацетату дает соответственно метил-2-ацетоксимеркур-2-деокси-р-В-ман-нозид цис) (V) и метил-2-ацетоксимеркур-2-деокси-3,4,6-три-о-ацетил-Р-0-глюкозид транс) (VI) [250]. Присоединение к 3,4,6-триацетату произведено также в этиловом и изопропиловом спиртах (конфигурация не установлена) [250]. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология