Продукты присоединения с ацетатом ртути

Критические партнеры можно разделить методом низкотемпературной хроматографии или хроматографии с использованием перекисных растворителей. Оба эти метода будут описаны подробно в следующих разделах. Третий метод основан на образовании продуктов присоединения ацетата ртути к ненасыщенным липидам (см. стр, 175—179). [c.174]

Рис. 91. Тонкослойная хроматограмма продуктов присоединения ацетата ртути

Напрашивается применение этого метода фракционирования также в случае покрытых слоем пластинок. На рис. 91 схематически показана возможность применения метода ХТС к продуктам присоединения ацетата ртути. [c.176]

Сорбент. Для фракционирования продуктов присоединения ацетата ртути к липидам, содержащим до трех двойных связей, весьма пригоден [c.177]

Фракционирование липидов по степени ненасыщенности методом ХТС продуктов присоединения ацетата ртути представляет собой дальнейшее усовершенствование метода. Таким образом удается разделять цис-транс-изомеры (см. стр. 175—180). [c.180]

Разделение. На полученных стандартным методом (стр. 35) слоях силикагеля Г производят разделение продуктов присоединения ацетата ртути к олефинам, используя растворитель, состоящий из к-пропанола, триэтиламина и воды (50 + 25 + 25). Получены следующие величины hBf этилен 7, пропилен 13, бутилен-1 17, амилен-2 22, амилен-1 29, гексен-1 31 (время опыта 90 мин). [c.189]

Мангольд [44] предложил переводить ненасыш енные стероиды и ненасы-ш енные жирные кислоты в продукты присоединения ацетата ртути и затем разделять их методом ХТС. С получением других производных и методами работы со стероидами, в частности с выделением их из биологических материалов, можно познакомиться по работам Смита [70] и Ганча [23]. [c.266]

С целью подтверждения схемы I был получен продукт присоединения ацетата ртути к циклогексену (в уксусной кислоте) [c.168]

И 25. Продукты присоединения ацетата ртути(П) (Иноуэ и сотрудники) [c.762]

Проведенная работа позволяет установить зависимость реакционной способности циклопропановых углеводородов от числа и расположения электронодонорных заместителей, а также еще раз подчеркивает аналогию в поведении циклопропановых и олефиновых углеводородов, что может служить подтверждением близости их строения. О сходстве их строения и наличии подобия я-злектронного облака в циклопропановых соединениях говорит и тот факт, что присоединение ацетата ртути, как можно заключить по работам Левиной с соавт. [4], исследовавших во всех случаях продукты реакции, происходит по правилу Марковникова. Действительно, под влиянием заместителя, подобно тому как это наблюдается у олефинов, происходит сдвиг я-электронного облака, и ацетат ртути атакует не углеродный атом, несущий электронодонорный заместитель, а соседний. В результате этого катион присоединяется к наиболее, а анион к наименее гидрогенизированному углеродному атому цикла [c.32]

Инуйе с сотрудниками разделяли методом хроматографии на бумаге продукты присоединения ацетата ртути к метиловым эфирам высших жирных кислот [38], а также продукты присоединения к лецитинам [39] и триглицеридам [40, 101]. Кауфман и Поллерберг [55] фракционировали также на бумаге аддукты аллиловых эфиров жирных кислот с очень длинной цепью. [c.176]

Янцен и Андреас [42, 44] и Янцен, Андреас, Моргенштерн и Рот [45] отделяли метиловые эфиры насыщенных жирных кислот от продуктов присоединения ацетата ртути к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот методом адсорбционной хроматографии на колонках с силикагелем. Эти же авторы показали, что продукты присоединения ацетата ртути к эфирам ненасыщенных кислот независимо от длины цепи разделяются строго в соответствии со степенью ненасыщенности (или в соответствии с числом ацето-ксимеркуриметоксигрупп, приходящихся на молекулу). [c.176]

Большей частью продукты присоединения ацетата ртути к ненасыщенным липидам представляют собой прозрачные бесцветные масла. Для разделения методом ХТС их наносят в виде растворов в хдороформе. [c.177]

Рис. 92. Тонкослойная хроматограмма продуктов присоединения ацетата ртути к метиловым эфирам жирных кислот из водоросли hlorella pyrenoidosa (ср. рис. 91 и 93).

Растворитель. Петролейный эфир (60—70°)— диэтиловый эфир (4 + 1) за 1,5—2 часа отделяет метиловые эфиры насыщенных жирных кислот от Продуктов присоединения ацетата ртути к эфирам ненасыщенных кислот. За это время фронт достигает высоты 15—18 сж. Второй растворитель — смесь к-пропанола и ледяной уксусной кислоты (100 + 1)— служит для фракционирования продуктов присоединения к ненасыщенньш эфирам. За 3—Ачаса он перемещается на 12—14 см. [c.178]

Разделение продуктов присоединения ацетата ртути к липидам методом ХТС использовали прежде всего для смесей метиловых эфиров [83]. Этот метод идеально дополняет газовую хроматографию сложные смеси эфиров высших жирных кислот, не разделяемые газохроматографически, можно предварительно разделить методом ХТС продукты присоединения ацетата ртути. Степень чистоты групп эфиров насыщенных кислот, а также кислот с двумя и тремя двойными связями превышает 98%. Каждая группа в отдельности была разделена методом газовой хроматографии в соответствии с длиной цепи. Газовая хроматография таких групп эфиров облегчает идентификацию отдельных компонентов и позволяет также обнаружить следы эфиров, которые не были обнаружены при хроматографировании общей пробы. Рис. 93 схематически иллюстрирует принцип описанного здесь метода. [c.178]

Низкошолекулярные летучие олефины. В связи с терпеновыми углеводородами следует отметить работу Прея, Бергера и Бербалка [49] по разделению ненасыщенных низкомолекулярных олефинов. Рассмотренный как здесь, так п в главе о липидах (стр. 175) метод ХТС, касающийся продуктов присоединения ацетата ртути, можно также с успехом перенести на производные терпенов. [c.189]

Поскольку первые члены гомологического ряда алкенов до бутилена газообразны, а следующие легколетучи, их подвергают хроматографическому разделению в форме нелетучих ртутных соединений. Наиболее стабильными являются продукты присоединения ацетата ртути. [c.189]

Действием раствора серной кислоты в ледяной уксусной кислоте на продукт присоединения ацетата ртути к этилену получен сульфат (СНзОСОСНгСН2Н025О4 [162]. [c.132]

Из полифторалкенов в обычных условиях присоединяют соль ртути три-фторэтилен и 1,1,1-трифторпропилен. Последний образует продукт присоединения с ртутью в положении 2 [172]. Продуктом присоединения ацетата ртути к 1,1-дифторэтилену [172] в уксусной кислоте в результате реакций [c.133]

НО симметризуются действием аммиака в бензоле или хлороформе. Продукт присоединения ацетата ртути к дифенилацетилену симметризуется действием иодистого калия в ацетоне. [c.243]

Продукт присоединения ацетата ртути к ацеталю хлоркетена — этиловый эфир ди-(ацетоксимеркур)хлоруксусной кислоты—разрушается действием 20%-ного водного раствора едкого кали [96]. [c.274]

Известны также примеры замены аниона у ртути в продуктах присо- единения солей ртути к олефинам на SR-rpynny так, действием меркаптанов или тиофенолов на продукты присоединения ацетата ртути в воде к 1-де-ценкарбоновой-10 кислоте и ее эфиру произведена замена ацетоксигруппы на SR-остаток [731]. [c.333]

В одной из первых успешных работ по фракционированию фосфатидилхолинов методом жидкостной хроматографии Кинг и Клементс [647] разделяли продукты присоединения ацетата ртути (И) к ненасыщенным фосфатидилхолинам и одновременно [c.199]

Очистку сырого продукта производят трехкратной перекристаллизацией из метанола или этанола (см. примечание 3), Чистый З-хлор-9-винилкарбазол представляет собой кристаллические вещество в виде бесцветных игл с т. пл. 68—69° содержанле основного вещества по методу присоединения ацетата ртути в метаноле [6] составляет 99,8— 99,9%. [c.201]

При взаимодействии тетраметилциклопропана (XI) с водным раствором ацетата ртути было получено кристаллическое вещество, которое, судя по результатам подробного исследования (полного анализа и изучения химических превращений, резко отличавших его от продуктов присоединения солей ртути к этиленовым углеводородам), представляло собой 1-аце-токсимеркур-2,2,3-триметилбутанол-3 (ХП1), т. е. ацетат - -оксиалкил-ртути действием хлористого калия ацетат легко превращался в хлорид (XIV), который получался и непосредственно из углеводорода действием на него водного раствора хлорной ртути [c.105]

К дициклопентадиену произведено присоединение ацетата ртути в воде [181], в спиртах [223], а также в 50%-ной смеси ВаО и СОзСОСОд. Продукт присоединения трифторацетата ртути в СН3ОН неустойчив. [c.135]

Диметилгептен-5-ол-2 при присоединении соли ртути в роде [7, 49, 239] образует как циклический продукт, так и продукт присоединения с открытой цепью [239]. Описано присоединение ацетата ртути в низших спиртах к содержащим двойную связь высшим спиртам [240]. [c.142]

Акриловая кислота [145, 167, 285] и ее эфир [167], Р-циклопентилакрило-вая [286] кислота в обычных условиях (действием, например, ацетата ртути в метиловом спирте) образуют продукты присоединения со ртутью в -положении к карбоксилу. Изучена кинетика метоксимеркурирования эфиров акриловой кислоты (реакция II порядка) [62] и метакриловой кислоты [450]. [c.153]

В обычных условиях произведено присоединение ацетата ртути в присутствии низших алифатических спиртов к нитрилам олеиновой (продукт— 9-ацетоксимеркур-10-алкоксипальмитинонитрил), ундециленовой (продукт— [c.154]

Иодирование. Иод, как правило, используется в присутствии катализато1ра, которым служит ацетат ртути в присутствии трихлоруксусной кислоты. Последняя, увеличивая кислотность среды, способствует созданию комплекса [Ь. .. Hg +J, что ведет к более быстрому присоединению иода по двойной связи. Вероятно, наряду с линодидамп полимера могут образовываться продукты, в состав которых входят ацетат-аиионы ИЛИ анионы трпхлоруксуснон кислоты, что зависит от концентрации соединений в растворе. В результате выделяется стехпо-метрическое количество иодистой ртути, и общий расход галогена будет соответствовать количеству двойных связей в образце. В этих условиях возможно протекание побочной реак- [c.73]

Для этой peaKiniii можно применять ацетат, нитрат, сульфат и хлорид ртутЕГ [104], При использовании всех Этих реагентов, кроме ацетата ртути, реакцию необходимо проводить в присутствии основания для связывания выделяющейся сильной кислоты. В противном Случае образуется равновесная система, ибо сильные кислоты разлагают продукты присоединения на соответствующие олефйны и соли ртути. [c.653]

При меркурировании ацетатом ртути наблюдается такая же регио-селектевность, как и при присоединении галогеноводородов. Электре-фйльный атом ртути связывается с концевым атомом углерода аллена, но в случае 1,1-диметилаллена он присоединяется к С-2 [89], В реакции с метйлалленом выделены оба продукта. [c.105]

Образующиеся продукты присоединения достаточно стабильны и могут быть выделены путем испарения метанола, что используется в одном радиохимическом методе определения нескольких активных ненасыщенных соединений [73]. В анализе этим методом иорцию дихлорэтана объемом 2 мл, содержащую 75—250 мкМ двойных связей, переносят в круглодонную мерную колбу емкостью 10 мл. Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Через шаровое соединение колбу можно соединять с прибором для определения изотопа методом мокрого сжигания и количественного сбора СОг в ионизационной камере [74—77]. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути (И) в метаноле- С (150 мг/мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40°С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30—40 °С. К остатку в колбе добавляют 1,5 г смеси К2СГ2О7—КЮз и затем разлагают его, нагревая с 5 мл безводной смеси фосфорной и дымящей серной кислот. Образующуюся СОз собирают в ионизационной камере объемом 250 мл и измеряют его радиоактивность емкостным или лепестковым электрометром. Радиоактивность этого газа с поправкой на радиоактивность холостого раствора пропорциональна ненасыщенности пробы. Удельную радиоактивность метанола- С определяют тем же способом, преьратив его в / -нитробензоат. Результаты анализа типичных с оединений, к определению которых применим данный метод, при-1 л дены в табл. 7.11. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология