Методы синтеза аминосахаров

Новым методом синтеза аминосахаров является циклизация диальдегидов, получаемых, например, периодатным окислением гликозидов, с нитрометаном [146]. Так, диальдегид (166), образующийся из метил-а-Л-глюкопиранозида (13), в результате двух последовательных альдольных конденсаций с нитрометаном в присутствии основания вновь образует пиранозный цикл, несущий [c.182]

Существующие методы синтеза аминосахаров основаны на превращениях моносахаридов и могут быть разделены натри группы 1) методы, позволяющие вводить аминогруппу в любое положение молекулы моносахарида (универсальные методы) 2) методы, позволяющие вводить аминогруппу только в одно определенное место молекулы моносахарида (специфические методы) 3) методы, не связанные с введением аминогруппы, а использующие превращения в молекуле аминосахара. Методы полного синтеза аминосахаров не получили распространения. [c.285]

Универсальные методы синтеза аминосахаров включают аминолиз эфиров сульфокислот, аминолиз ангидросахаров и восстановление оксимов, полученных из кетосахаров. Несмотря на то что эти методы являются общими и пригодны в принципе для введения аминогруппы в любое поло- [c.285]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АМИНОСАХАРОВ [c.285]

Недостатком метода синтеза аминосахаров через соответствующие ангидропроизводные является сравнительно малая доступность а-окисей сахаров заданной структуры. [c.287]

Существующие методы синтеза аминосахаров с гетероатомом< азота в цикле могут быть разделены на две группы 1) методы, основанные на введении альдегидной группы в молекулу производного аминосахара 2) методы, основанные на введении аминогруппы в молекулу обычного моносахарида. [c.291]

В случае аминосахаров, полученных синтетическим путем, проблема установления строения решается сравнительно просто, так как она сводится только к определению конфигурации вновь возникшего асимметрического центра или к определению положения аминогруппы. Остальные вопросы, связанные с установлением строения, ясны из метода синтеза. Установление строения аминосахаров, выделенных из природных источников, является более сложной задачей. [c.281]

Ввиду особой важности аминосахаров этого типа наряду с использованием общих методов синтеза был разработан ряд удобных методов, направленных на получение только 2-амипо-2-дезоксисахаров. [c.288]

В 1958 г. Г. Фишер и Бер предложили новый оригинальный метод синтеза 3-аминосахаров, представляющий значительный интерес для химии антибиотиков [32]. По данному методу построение глико- [c.7]

Восстановление оксимов уже давно используется для синтеза аминов. Рассматриваемый в данной главе способ представляет удобный путь синтеза аминосахаров из кетонов по следующей схеме кетон превращают в оксим, который далее восстанавливают до амина. Этот метод не потерял своего значения и в настоящее время, хотя предложены и другие, более общие способы получения аминосахаров. [c.187]

Широко распространенным методом синтеза различных аминосахаров является раскрытие а-окисного цикла ангидросахаров под действием аммиака. Как правило, аммонолиз проводят в метанольном или водном растворе при температуре 100—150 °С продолжительность [c.189]

Другие синтетические методы, с помощью которых получают кетозы из альдоз, альдозы из кетоз, а также осуществляют синтез дезоксисахаров, аминосахаров и т. п. будут рассмотрены в соответствующих разделах. [c.20]

Оксазолиновый метод. Для синтеза олигосахаридов, содержащих остатки аминосахаров, используется так называемый оксазолиновый метод [43]. [c.53]

Существенным недостатком метода, несмотря на его универсальный характер, является относительно малая доступность эфиров сульфокислот заданной структуры. Этот метод синтеза аминосахаров всегда дает очень хорошие результаты в случае первичных сульфоэфиров моносахаридов и поэтому наиболее широко применяется для синтеза м-амипосахаров. [c.286]

Восстановление оксимов озулоз. Этот метод синтеза аминосахаров представляет большой интерес в связи с тем, что в настоящее время разработаны эффективные способы окисления различных производных моносахаридов в соответствующие озулозы (см. гл. 3). В тех случаях, когда озулозы удается получить непосредственно из гликозидов, например окислением кислородом воздуха рассматриваемый метод может [c.287]

Нитроолефиновый метод синтеза аминосахаров по своим возможностям несколько уступает циангидриновому, поскольку не позволяет получить ряд эпимерных 2-амино-2-дезоксисахаров. [c.289]

Гликальный метод. Этот метод синтеза аминосахаров, в основе которого лежит присоединение нитрозилхлорида к гликалям, был разработан в самое последнее время. Хотя данные об использовании гликального метода еще немногочисленны, тем не менее уже сейчас ясно, что эго, по-видимому, один из лучших методов сингеза 2-амино-2-дезоксисаха-ров Присоединение нитрозилхлорида к три-0-ацетил- )-глюкалю [c.289]

Другой метод синтеза 2-аминосахаров — действие аммиака на 2,3-ан-гидросахара — также не дает одно13начного результата, однако позволяет решить вопрос о конфигурации. Этим методом была подтверждена конфигурация глюказа1мина путем синтеза его метили ров а,иного производного, ЧТО может быть изо бражено схемой. [c.127]

Оксазолиновые и тиазолиновые производные сахаров, так же как и азиридиновые, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов для получения разнообразных производных аминосахаров, которые не удавалось синтезировать другими методами. Тиазолиновые производные сахаров были использованы, например, для синтеза меркапто-аминосахаров которые, являясь аналогами р-меркаптоэтиламина, [c.277]

Так, при действии на а-ангндросахара метилата натрия в абсолютном метанола образуются частично метилированные сахара (некоторые из них встречаются в природе). Раскрытие ангидроцикла меркаптидами щелочных металлов с последующим обессериванием над никелем Ренея или действием реактива Гриньяра с последующим гидрогенолизом атома иода, а также непосредственное раскрытие окисного цикла действием алюмогидрида лития или каталитическим гидрированием является основой ряда методов получения дезоксисахаров. Раскрытие окисного цикла гладко протекает при действии аммиака, различных аминов, а также азида натрия, что представляет значительный интерес для синтеза аминосахаров. И, наконец, раскрытие окисного цикла магнийорганическими реагентами приводит к разветвлению углеродной цепи моносахарида. [c.165]

Несмотря на то что метод сиР1теза аминосахаров через озулозы в настоящее время еше недостаточно разработан, возможность управлять стереохимией реакции восстановления оксимов (см. метод синтеза 2-ами-носахаров через гликали) говорит о том, что в ближайшем будущем этот метод найдет широкое применение. [c.288]

Другой метод синтеза гликозилфосфатов основан на взаимодействии полных ацетатов сахаров с безводной фосфорной кислотой при невысоких температурах. Его преимущество заключается в том, что он позволяет избежать предварительного получения как ацетилированных гликозилгалогенидов, так и солей фосфорной кислоты и ее диэфиров. Метод, по всей видимости, имеет общий характер и применяется для получения гликозилфосфатов сахаров различного типа, в частности альдоз [3—5], кетогексоз [6], аминосахаров [7, 8], метилпентоз [9, 10] и дисахаридов [11]. [c.295]

Спиртовые гидроксилы аминосахаров по реакционной способности практически не отличаются от гидроксильных групп обычных моносахаридов и гладко образуют простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, основные методы получения которых подробно рассмотрены в гл. 5. При получении О-производных аминосахаров во избежание осложнений, связанных с наличием аминогруппы, последнюю обычно защищают введением подходящего заместителя чаще всего для этой цели используют ацетильную группу. В качестве примера можно привести синтез мурамовой кислоты VI. Исходным соединением в этом синтезе является Ы-ацетил-а-бензил-О-глюкозаминид, который переводят в 4,6-О-бензилиденовое производное XV. При конденсации бензилиденового производного XV с -хлорпропионовой кислотой реагирует только незамещенная гидроксильная группа при Сд. После снятия защищающих группировок осторожным кислотным гидролизом и гидрогенолизом с высоким выходом образуется N-aцeтилмypaмoвaя кислота XVI, которую переводят в мурамовую кислоту продолжительным гидролизом соляной кислотой [c.273]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология