Бетаиновые производные

М-Окиси и М-амины. Н-Окиси пиридинов (261) представляют собой бетаиновые производные ионов 1-оксипиридиния (262) и могут реагировать и с электрофильными, и с нуклеофильными агентами (см. реакции замещения, стр. 104—106). Электрофильные агенты могут атаковать положение 4 (263). Депротонизация промежуточно образующегося соединения дает 4-замещенные Н-окиси, как, например, при нитровании (стр. 58). Находящийся рядом положительный заряд, по-видимому, препятствует электрофильной атаке в положении 2, однако меркурирование, возможно, происходит (стр. 59). В результате сульфирования неожиданно образуется 3-сульфокислота (стр. 59). Некоторые сильные нуклеофильные агенты, например реактивы Гриньяра, атакуют а-углеродный атом (264). [c.51]

Из-за бетаиновой структуры аминокислоты относятся к неисиаряющимся соединениям, и поэтому их нельзя непосредственно исследовать методом газовой хроматографии. По аналогии с анализом нгирных кислот за прошедшие годы были поставлены опыты по разрушению бетаиновой структуры при помощи получения летучих производных. Химия проб в применении к аминокислотам имеет гораздо больше возможностей, чем в случае жирных кислот. Так, превращение аминокислот может осуществляться при реакции [c.270]

Реакцию, протекающую по схеме А, интерпретируют как нуклеофильную атаку карбонильной группы молекулой диазсоеди-нения с образованием продукта присоединения, который изображают либо в виде бетаиновой диазониевой соли (II) [15], либо в виде производного дигидрофурадиазола (д -1,3,4-оксадиазо-лииа). Некоторые исследователи полагают, что он является промежуточным продуктом в реакции закиси азота с олефинами [16] и в реакции р-аминоспиртов с азотистой кислотой [17]. Обычно этот промежуточный продукт очень нестоек и поэтому не может быть выделен. Хлораль, например, вступая в реакцию с диазометаном в эфирном растворе, образует продукт присоединения [c.470]

Характерная особенность резонансно-стабилизированных фосфоранов, для которых лимитирующей стадией является присоединение илида к карбонильной группе, состоит в том, что замена фенильных групп алкильными облегчает образование олефинов. Объясняется это тем, что электронодонорные группы на атоме фосфора способствуют увеличению вклада в основное состояние более реакционной илидной формы. Действительно замена фенильных групп в фосфоране И на н-бутильные группы приводит к значительно более реакционноспособному фосфорану [29], который при прочих одинаковых условиях, реагируя со всеми вышеназванными производными бензальдегида, образует олефины почти с количественными выходами. Кроме того, этот фосфоран будет реагировать с рядом кетонов, которые по отношению к трифенильному производному 11 являются совершенно нереакционноспособными. Например, хорошие выходы олефинов получают в случае 4,4 -дини-тробензофенона, а также в случае м- и п-нитроацетофенона незамещенные кетоны не реагируют. Замена фенильных групп у фосфора такими алкильными группами, как метильная [58, 151] или циклогексильная [28], с таким же успехом благоприятствует выходам олефинов в реакции Виттига и в случае других резонансно-стабилизированных алкилиденфосфоранов. Ни разу не удалось выделить промежуточные соединения бетаинового типа 60 или 62. Прибавление бромистого водорода дало лишь исходные соединения и конечные продукты [29] это в свою очередь подтверждает предположение, что самой медленной является стадия А, за которой следуют быстрые стадии Б и В. [c.321]

Высокая основность атома азота производных бензилиминодиуксусной кислоты обусловливает бетаиновое строение комплексонов. Дискуссионным является вопрос [2, 48, 51] о последовательности диссоциации бетаиновой группы и фенольного гидроксила (табл. 34). [c.160]

Для С. с. известны производные бетаинового типа (тетины), напр. К28СН2С00 . Интересен случай, когда переход серы в сульфопиевое состояние придает семичленному циклу ароматич. свойства [c.559]

Производные бетаинового ша получают взаимодействием третичных аминов с монохлоркарбоновыми кислотами [c.310]

Протонированные или кислые комплексы, образованные лигандами низкой дентатности, имеют характер кислых солей. Связь Мс1—N в них отсутствует, азот образует так называемую бетаиновую группировку (ковалентная связь азота с протоном). Протонированные комплексы — производные высокодентатных лигандов (ДТПК, ЭДТК) — Напротив, представляют собой комплексные кислоты, в которых часто протон делокализо-ван, но иногда находится на карбоксиле. Присутствие протона не разрушает в этих комплексах прочной комплексной связи Мс1—Ы, при этом зачастую протонированная ацетогруппа все же координируется металлом. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология