Бензилиминодиуксусная кислота

Простейшим представителем комплексонов 2-го типа в ряду бензиламинов является бензилиминодиуксусная кислота БИДА, изучению которой уделено весьма малое внимание. Больший интерес представляют комплексоны на основе гидроксибензил-аминов. [c.237]

Таким образом, как и у комплексонов бензольного ряда (см. разд. 2 3.1), диссоциация бетаиновых комплексонов стильбено-вого ряда предществует диссоциации фенольных гидроксильных групп. Сравнительно малая основность первого бетаинового азота соединения 2.3.68 (р/Сз = 7,96) может быть объяснена наличием гидроксильной группы в орго-положении, а также влиянием положительно заряженного атома азота второй иминодиацетатной группы. После диссоциации первого бетаинового протона, вероятно, образуется водородная связь между атомом азота и протоном рядом расположенной гидроксильной группы. Наличие этой связи снижает отрицательное индукционное влияние гидроксильной группы на второй бетаиновый протон, и константа его диссоциации (р/(4=9,18) становится ближе к рК бетаинового протона бензилиминодиуксусной кислоты (р/С= = 9,02). Константа диссоциации группы 4-ОН (р/С=И,0) хорошо совпадает с р/С диссоциации гидроксила (р/С= 11,04) в п-крезолметилениминодиуксусной кислоте (2.3.14) (см. разд. 2.3.1). [c.276]

Значение р/Сз для соединений 2 3 88 и 2.3.89 связано с диссоциацией гидроксильной группы. Некоторое снижение этих значений по сравнению с соответствующими характеристиками а-нафтола (р/С=10) может быть объяснено отрицательным индукционным эффектом сульфогрупп. Значение р/Сз в соединениях 2.3.90—2.3.92 отнесено к диссоциации бетаинового протона атома азота алифатической природы. Полученные значения близки к константе диссоциации бетаинового протона в бензилиминодиуксусной кислоте (р/С=9,02) [59]. Значение р/С4 в соединениях 2.3 91 и 2 3.92 отнесены по аналогии с комплексонами бензольного ряда и на основании близости значений р/Сз для соединений 2 3 90—2.3.92 к диссоциации фенольного гидроксила. [c.286]

Значения констант диссоциации поликомплексона 2.4.7 составляют /С] =2-10 , /С2=1-10 [167, 565]. Эти значения близки к константам диссоциации иминодиуксусной кислоты (см. разд 2 2.1), а также бензилиминодиуксусной кислоты (см. разд 2 3.1), которая является мономерным аналогом поликомплексона 2.4.7 [c.301]

В работе авторов синтеза содержатся указания по получению иминодиуксусной кислоты (выход 88% т. пл. 235°, разл.) путем восстановления [5] N-бензилиминодиуксусной кислоты водородом над палладием. N-Бензилиминодиуксусную кислоту (т. пл. 204°) получают с 50%-ным выходом из бензиламина гг хлоруксусной кислоты по видоизмененному методу Бергета [6]. [c.459]

Возможность участия в комплексообразовании проявляется, в основном в случае введения функциональных группировок в Р-положение алкилиминодиуксусных кислот и орто-положение фенил- и бензилиминодиуксусных кислот [И] [c.83]

В рассмотренных выше комплексонах, содержащих фенольный гидроксил, азот иминодиацетатной группы непосредственно примыкает к бензольному кольцу. Несколько иное строение имеют комплексоны, являющиеся производными бензилиминодиуксусной кислоты [c.159]

Высокая основность атома азота производных бензилиминодиуксусной кислоты обусловливает бетаиновое строение комплексонов. Дискуссионным является вопрос [2, 48, 51] о последовательности диссоциации бетаиновой группы и фенольного гидроксила (табл. 34). [c.160]

Наличие в молекуле фенольного гидроксила, обладающего максимальной основностью, а следовательно, и высокой донорной способностью приводит [50] к значительной стабилизации нормальных, а также водородных комплексов КМИДА по сравнению с бензилиминодиуксусной кислотой (ВИДА) (табл. 36). [c.161]

К производным бензилиминодиуксусной кислоты относятся также комплексоны, содержащие этилендиаминовый мостик, — этилендиамин-М,К -ди-(С-о-оксифенил)-уксусная кислота (этилен-бис-о-оксифенилглицин, ЭДОФГ) [54] [c.162]

Устойчивость комплексных соединений для иминодиуксусной, метилиминодиуксусной и бензилиминодиуксусной кислот имеет одинаковый порядо к, тогда как в фенилаланннтриуксус-аой кислоте сказывается наличие третьей карбоксильной группы и ее устойчивость можно сравнить с нитрилтриуксус-ной кислотой (см. таблицу). [c.327]

Согласно литературным данным [6] р-дикетоны являются одними из наиболее эффективных лигандов для получения комплексов Ей и ТЬ, флуоресцирующих при облучении УФ-светом. Исследовали разнолигандные комплексы ТЬ с ацетил-ацетоном (АА) и Ей с теноилтрифторацетоном (ТТА) с использованием в качестве второго лиганда комплексонов следующих трех групп I — производные бензилиминодиуксусной кислоты II— этилендиаминтетрауксусная и N-оксиэтилдиэти-лентриаминтетрауксусная кислоты III — нитрилотриуксусная кислота и ее фосфоновые аналоги. [c.52]

По этой причине монофункциональную иминодиуксусную смолу можно считать в первом приближении N-бензилиминодиуксусной кислотой (1056), зафиксированной своим п-положением на полиэтиленовой матрице. Влияние последней (играющее подчиненную роль), сшивания (105 г) и незамещенных бензольных ядер (105 в) оставим пока без рассмотрения. [c.87]

Этот эффект проявляется ярче, если азот фиксированной группы связан непосредственно с бензольным ядром (ср. разд. 6.1.2). По этой причине устойчивость комплексов N-фeнилиминoдиyк y нoй кислоты (анилинодиуксусной кислоты) существенно ниже устойчивости комплексов М-бензилиминодиуксусной кислоты. [c.89]

Монофункциональная иминодиуксусная смола при солеобразо-вании ведет себя подобно низкомолекулярным иминодиуксусным кислотам, например Ы-бензилиминодиуксусной кислоте. [c.104]

Абсолютные значения констант устойчивости комплексов с монофункциональной иминодиуксусной смолой из-за концентрационных условий внутри частиц смолы в лучшем случае ожидаются близкими константам устойчивости для низкомолекулярных аналогов, например N-бензилиминодиуксусной кислоты или N-метилиминодиуксус-ной кислоты. Нас прежде всего интересует соответствие между вычисленными величинами для монофункциональной иминодиуксусной смолы и найденными значениями для низкомолекулярных аналогов. [c.127]

Хотя и изученные с разных сторон [137а, 149], константы диссоциации для высокополимерных слабых кислот (в данном случае монофункциональной иминодиуксусной смолы) являются далеко не однозначно измеряемыми и вычисляемыми величинами поэтому для корреляции со значениями рКо для N-бензилиминодиуксусной кислоты и N-метилиминодиуксусной кислоты для выражения (p i -f pfe ) нужно исходить из фиксированного нулевого значения. [c.128]

В табл. 2 кроме величин DpH и (—2DpH) имеются значения рКо для N-бензилиминодиуксусной кислоты [=р./( (/) ], значения рКо для N-метилиминодиуксусной кислоты [=р/Сс(11)1 и, наконец, для сравнения, рассчитанные по уравнению (161) величины рЛ д для монофункциональной иминодиуксусной смолы (р/Сс (П1)]. Для вычисления констант устойчивости монофункциональной иминодиуксусной смолы для суммы (р 1 + р 2 ) использовано значение 11,51, по- [c.129]

На рис. 16.1. приведена корреляция между константами устойчивости N-бензилиминодиуксусной кислоты и рассчитанными по уравнению (161) константами устойчивости монофункциональной иминодиуксусной смолы (корреляционная прямая ), а также корреляция между величинами р/Сл N-метилиминодиуксусной кислоты и значениями рКоь монофункциональной иминодиуксусной смолы (корреляционная прямая II). [c.129]

Значения р/Со всегда более низкие, чем соответствующие значения для N-бензилиминодиуксусной кислоты. Уже при сравнении величин рКо для N-бензилиминодиуксусной и N-метилиминодиуксусной кислот смещение электронов в сторону бензольного ядра отчетливо проявляется в уменьшении устойчивости комплексов. Оттягивание электронов, обусловленное самой структурой, должно быть еще большим в монофукциональной иминодиуксусной смоле, так как в ней больше бензольных ядер. Этим объясняется несколько меньшая устойчивость комплексов монофункциональной иминодиуксусной смолы. [c.130]

Сумма (р 1 pfe = 11,51) лишь немногим больше, чем суммы константы диссоциации по первой и второй ступеням для N-бензилиминодиуксусной кислоты (p j + р а). так что отдельные значения для монофункциональной иминодиуксусной смолы (р 1 == 2,36 р 2 = 9,02 [98]) несущественно отклоняются от таких значений для N-бензилиминодиуксусной кислоты. [c.131]

Примечание автора. Из этих результатов и данного метода можно судить также о монофункциональной иминодиуксусной смоле для нее приемлема немного меньшая величина ркх 2,4—2,5, поскольку побочные фиксированные аминокислотные группы, весьма вероятно, являются причиной небольшого повышения значений Это значение превосходно согласуется с величинами рК для бензилиминодиуксусной кислоты по Херингу и Кюну [98] 2,36 при 25°, по Лейдену и Андервуду [149] 2,43 при 25° и по Андо [3] 2,24 при 25°. [c.152]

Для р 1 они получили значительно более высокое значение 2,97. Величина оказалась равной 8,55. Для Ы-бензилиминодиуксусной кислоты получены следующие значения рк . 9,02 [98], 8,90 [149, 3]. [c.152]

Экспериментальным определением зависимости коэффициентов распределения и разделения от величины pH и рассмотрением состояния равновесия было показано, что коэффициенты разделения для определенного интервала значений pH можно вычислить из устойчивости комплексов нитрилотриуксусной кислоты и низкомолекулярной N-бензилиминодиуксусной кислоты. [c.187]

Рассматривая монофункциональную иминодиуксусную смолу как квазираствор Ы-бензилиминодиуксусной кислоты и предполагая, что в кислой среде наряду со свободными ионами металлов и свободными комплексообразователями в равновесии принимают участие лишь комплексы состава 1 1, можно вывести теоретические значения коэффициентов распределения и разделения из устойчивости комплексов [c.189]

ВИДА — N-бензилиминодиуксусная кислота. ИТА — нитрилотриуксусная кислота. [c.191]

Даже если учесть сделанные допущения при вычислении р еор относительно применимости закона действия масс и фактических отношений концентраций, совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициентов распределения выглядит поразительным. Это новое свидетельство подобия монофункциональной иминодиуксусной смолы и N-бензилиминодиуксусной кислоты. [c.192]

В интервале значений pH 2,5—3 в равновесии находятся лишь комплексы состава 1 1 [LnY]+ (для иминодиуксусной смолы) и [LnZ] (для нитрилотриуксусной кислоты). В этом интервале значений pH возможно определение коэффициентов распределения из констант устойчивости комплексов состава 1 1 N-бензилиминодиуксусной кислоты [98] и соответственно нитрилотриуксусной кислоты [249]. [c.196]

В табл. 13 сопоставлены величины р/С, характеризующие устойчивость комплексов состава 1 1 нитрилотриуксусной (pA Lnz) и низ-комолекулярной N-бензилиминодиуксусной кислот (р/Сьпу) разность [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология