Комплексоны строение комплексов

Все перечисленные комплексоны имеют бетаиновое строение [203]. Образуемые ими комплексонаты состава ML, так же как и в случае ИДА или НТА, в твердом состоянии образуют полимеры, строящиеся из одинаковых узлов (—[ML]—[ML]— —[ML]—)оо. В каждом таком соединении координация металла дополняется карбонильным атомом кислорода соседнего комплекса и одной или несколькими молекулами воды [208, 211]. Значения / ml лежат в интервале, нижняя граница которого соответствует устойчивости комплексов глицина, а верхняя — НТА [2]. По мере замещения ацетатных фрагментов на про-пионовые устойчивость комплексонатов ML, как правило, монотонно убывает (см. рис. 3.3). [c.120]

Основной целью предлагаемой книги является систематизация сведений о термодинамической устойчивости комплексонатов, нх строении, растворимости, кинетике комплексообразова-ния и окислительно-восстановительных реакций с участием комплексонов, а также выявление и уточнение закономерностей хелатообразования и взаимосвязи между строением комплексо-ната и его свойствами Материал систематизирован как по отдельным группам хелантов, так и по металлам-комплексообра-зователям, что поможет читателю при выборе оптимального комплексона или комплексоната для решения той или иной задачи. [c.6]

Поскольку образование Н, М-циклов приводит к некоторому дополнительному повышению устойчивости комплексоната как в кристаллической фазе, так и отчасти в растворе, подобные циклы предложено [603] рассматривать в одном ряду с традиционными циклическими системами металлоциклами в хелатах и Н-циклами в свободных комплексонах и протонированных комплексонатах. Несмотря на то что водородные связи в комплексонатах несравненно слабее координационных, замыкание И, М-циклов, вероятно, вносит дополнительный энергетический вклад в стабилизацию структуры и, возможно, в некоторой степени определяет строение комплекса. [c.318]

Способность к комплексообразованию зависит от структуры электронных оболочек взаимодействующих, ионов, а строение комплексов предопределяется возможностью реализации тех или иных связей между ними, поэтому прежде всего следует рассмотреть особенности связей в комплексах и затем факторы, влияющие на процесс комплексообразования комплексонов. [c.11]

Флуоресцирующие свойства комплексонов в ряду нафталина и образуемых ими комплексов в значительной степени определяются строением лигандов — характером связи иминодиацетатной группы с ароматической системой (конъюгация атома азота иминодиацетатной группы в соединениях 1-го типа и связь его через метиленовый мостик при наличии орто- расположенного гидроксила в соединениях 2-го типа) [c.291]

В книге Р. Пршибила кратко изложена история синтеза комплексонов, описаны способы приготовления, свойства, а также строение образуемых ими комплексов. Подробно охарактеризована роль комплексонов в различных методах химического анализа. [c.3]

В 1945 г. эти вещества начал углубленно изучать цюрихский профессор Г. Шварценбах со своими сотрудниками. Им и его школой были выяснены существенные особенности образования комплексных соединений с разными комплексонами, выведены константы диссоциации отдельных комплексообразующих кислот, затем константы образования их комплексов с разными катионами, изучена кинетика реакций образования и диссоциации комплексных соединений. Также очень подробно была исследована зависимость между строением и комплексообразующей способностью комплексонов. Результаты физико-химических исследований швейцарской школы будут лишь в общих чертах приведены в последующих главах. Теоретические исследования Шварценбаха привели к возникновению первого аналитического применения комплексов в области так называемых комплексометрических титрований, из которых, например, объемное определение кальция и магния нашло широкое применение в аналитической практике. [c.6]

Описаны синтез, свойства и строение комплексоиов и комплексонатов металлов, особенности взаимодействия ионов металлов с комплексонами. Рассмотрены теоретические основы применения комплексонов и комплексо-иатов металлов и конкретные результаты их использования в химической и нефтяной промышленности, металлургии, теплоэнергетике, сельском хозяйстве, медицине и других отраслях науки и техники [c.2]

Книга посвящена теории и практике применения в аналитической химии комплексонов содержит подробное изложение теории комплексонов, строения образующихся комплексов, а также способов определения констант устойчивости этих комплексов обстоятельное описание применений комплексо нов в весовом и объемном анализе, колориметрии, поляро графии, хроматографии и ионофорезе и качественном анализе кроме того, в книге изложены методы комплексометри ческого титрования (хелатометрия), а также описаны много численные случаи практического применения комплексометрии в аналитической химии. [c.4]

В пользу существования димера говорят данные по изучению взаимодействия иттрия с соединением VII [33]. Кислотная диссоциация водородного комплекса с соотношением 1 1 происходит в значительно более кислой области pH (рйГмень 8,8), чем диссоциация последнего протона в комплексоне (рК = 13,4 [32]). Подобное увеличение подвижности протона под действием катиона подтверждает участие в координации обеих хелантных групп молекулы, что, учитывая стерические особенности комплексона, возможно лишь в димере, иначе влияние катиона на вторую хелантную группу не могло быть столь значительным. Однако, с другой стороны, исследование электропроводности комплекса ксиленолового оранжевого с ТЬ + [69] показало значительную скорость электродиализа, приближающуюся к таковой для комплексона, что ставит подсомнение существование димера. Таким образом, вопрос о строении комплекса с соотношением 1 1 нельзя считать полностью решенным. [c.204]

Строению комплексов полиэфиров и их производных уделяется большое внимание в биохимической литературе. В частностн, этот вопрос освещен в ряде иностранных обзоров [92—94], а также в книге Мембрано-активные комплексоны [95], где подробно рассмотрено строение комплексов макроциклических полиэфиров в связи с их значением в биологии. [c.212]

Взаимосвязь строения хелантов с их реакционной способностью и свойствами продуктов взаимодействия с катионами является одной из важнейших проблем химии координационных соединений. Знание основных физико-химических констант комплексов, образуемых наиболее характерными комплексонами, а также всего многообразия факторов, влияющих на комплек-сообразование, создает информационную основу для эффективного использования этих соединений в различных областях науки и техники, а также для теоретического предвидения, позволяющего проводить целенаправленный синтез новых, обладающих заранее заданными характеристиками хелантов. [c.99]

Уранил образует с ИДА довольно устойчивый нормальный комплексонат [U02ida], характеризующийся 1д/Смь = 8,96 (25 °С, д, = 0,1) [182]. В твердом виде выделен и структурно проанализирован безводный комплекс [U02ida], имеющий полимерное строение. В этом соединении фрагмент U02 + координирует помимо трех донорных и атомов своего комплексона еще два атома кислорода молекул ИДА соседних комплексов, к ч урана равно 7. Имеются также структурные данные для протони- [c.110]

Соотношение логарифмов констант устойчивости нормальных комплексов ЭДТА и ЦГДТА наряду со структурными данными (см. табл. 2 12) свидетельствует об однотипности строения образуемых обоими комплексонами нормальных комплексонатов, (см рис 3 9), как в твердой фазе, так и в растворе. [c.176]

Этилендиамин-Ы,Ы -ди(2-гидроксифенилуксусная) кислота (2.3.25), близкая по строению с приведенными выше комплексонами, также образует устойчивые комплексы с Fe + эквимолярного состава [443]. Интенсивная окраска комплекса обусловила возможность использования комплексона для спектрофотометрического определения железа (1П). [c.249]

Строение биядерных комплексов 2 1 не вызывает сомнения, в координации участвуют обе хелантные группировки молекулы комплексона. [c.263]

Этот факт является дополнительным подтверждением несимметричного строения комплексона. Действительно, в случае вхождения метилениминодиацетатных групп в различные ядра молекулы существовали бы две независимые координационные сферы, и образование биядерного комплекса сопровождалось бы диссоциацией всех шести протонов. [c.278]

Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

Важнейшие свойства комплексонатов металлов — устойчивость в водных растворах, кинетика установления равновесий с их участием, отношение к термодеструкции и биодеградации, растворимость и т. п.— зависят от большого числа самых разнообразных факторов, среди которых определяюшими являются природа катиона, хеланта, а также состав образуемого комплексного соединения. При этом наиболее важными характеристиками центрального иона являются степень окисления, размеры, строение электронных оболочек, а лиганда — гибкость, величина заряда, природа и число донорных центров, а также способы их сочленения в молекуле комплексона. Необычайно широкий диапазон изменения каждого из перечисленных параметров и богатство реально существующих сочетаний в комплексах различных по природе металлов и хелантов затрудняют рассмотрение общих закономерностей, присущих обсуждаемому классу соединений в целом. Однако накопленный экспериментальный материал позволяет выявить некоторые локальные тенденции и черты, характерные для той или иной группы комплексонатов. [c.321]

СТИ, как правило, одновременно связано и с увеличением электростатического заряда и изменением соотношения между числом донорных атомов различной природы. Кроме того, истинная дентатность, проявляемая комплексоном в водном растворе по отношению к конкретному катиону, известна для сравнительно небольшого числа соединений Поэтому обычно выражают зависимость lg/Смь от потенциальной дентатности лиганда, рассматривая каждый донорный атом или донорную группу N или 00 как монодентатные. Таким образом, дентатность НТА потенциально равна 4, ЭДТА —6, ДТПА — 8 и т. д. Сравнение констант устойчивости как функции дентатности желательно производить для однотипных лигандов например, в ряду МИДА—НТА—ЭДТА—ДТПА в качестве гексадентатного комплексона допустимо использовать ЭДТА, но не ЦГДТА или ГМДТА, поскольку комплексы этих комплексонов имеют некоторые аномалии устойчивости, связанные со строением их углеводородного скелета , но не дентатностью. Разумеется, такой подход довольно формален, но он позволяет иногда оценивать реальную дентатность. [c.328]

Рассмотрим подробнее комплексонаты ЭДТА. На первый взгляд прямолинейная зависимость 1д/С от 1/7 дает основания предполагать неизменность строения растворенных нормальных комплексов с этим лигандом в ряду лантаноидов, в частности постоянство к. ч. и дентатности комплексона, между тем это не совсем так. Перестройка координационного полиэдра катиона в растворе происходит, но не скачкообразно, как в твердом состоянии, а постепенно. Молекулы воды во внутренней координационной сфере играют роль своеобразного буфера, обеспечивая плавное изменение устойчивости комплексонатов в переходной области. В итоге линейное изменение lg/ в ряду лантаноидов действительно вызвано равномерным сближением катиона и лиганда для Ьа —N(1 в рамках одного комплекса (Ьп(Н20)зес11а]-, для Но —Ьи в пределах существования [Ьп(Н20)2ес11адля элементов середины ряда линейное нарастание lg с уменьшением 7 в силу аддитивного характера А(3 обусловлено постепенным увеличением в равновесной смеси доли комплексов с уменьшенным к. ч [c.333]

Линейные корреляции наблюдаются и для нормальных комплексонатов других пар комплексонов, например ЭДТА и НТА. Разумеется, в данном случае линейная зависимость свидетельствует не об идентичности ближайшего окружения катиона в комплексах ЭДТА и НТА, а об однотипном для какой-либо серии катионов изменения строения и степени взаимодействия металл— лиганд при переходе от комплексов одного лиганда к соединениям другого. [c.340]

Особый интерес представляет координация комплексонов бериллием, отличающаяся высокой специфичностью. Карбоксилсодержащие комплексоны в целом образуют с бериллием менее устойчивые комплексы, чем с другими двухвалентными катионами. Значения АГвеь лежат в пределах 10 (НТА) — 10" (ЦГДТА) [182] Эти комплексонаты сравнительно легко разрушаются с образованием предположительно полимерного гидроксокомплексоната, в котором реализуется либо связь Ве—Окарб, либо Ве—N. Протонирование комплекса облегчает разрушение хелатной структуры [243, 344]. Ввиду отсутствия рентгеноструктурных данных и надежных спектроскопических методов исследования равновесий с участием бериллия многие вопросы о характере равновесий и строении частиц в системах бериллий — комплексон остаются дискуссионными [666]. Аномальный характер изменения IgA BeL наблюдается [667] при последовательном замещении в молекуле НТА ацетатных ветвей на пропионовые (рис. 3 17). В отличие от большинства катионов при переходе от комплексов НТА к аналогичным производным НТП IgA BeL не уменьшается, а, напротив, увеличивается. [c.358]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

Как показали проведенные испытания [919], ион кальция из комплекса с ДТПА состава Са5(11ра2 легче поступает в почвенный комплекс, чем из карбоната и нитрата кальция. Так, при внесении в почву комплексоната кальция содержание в подзолистой почве обменного Са + увеличивается в 2,5—3 раза по сравнению с внесением нитрата кальция, а тем более извести. При этом наблюдается более интенсивное поглощение Са + из комплексоната корневой системой растений. Таким образом, строение молекулы комплексона и соответствующего комплексоната металла на его основе оказывает существенное влияние на их свойства (устойчивость комплекса, его растворимость, склонность к процессам сорбции и т. д.) и тем самым на биологическую активность и эффективность использования в сельском хозяйстве. В свою очередь значительную роль играет вид сельскохозяйственной культуры, а также тип почвы и содержание в ней микроэлементов. [c.484]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Этилендиамиитетрауксусная кислота. Наиболее хорошо изученным полидентатным реактивом является комплексон П1 (трилон Б, динатрие-вая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, ЭДТА). Его комплексы в простейшем случае имеют следующее строение [c.271]

Способ определения основан на использовании титрованных растворов комплексонов, которые образуют с ионами металлов прочные внутрикомплексные соединения. Комплексо-ны — это а-аминополикарбоновые кислоты и их соли, где уксусная кислота (две или более) связаны с азотом. Для определения в воде кальция и магния применяют наиболее известный комплексон, называемый двунатриевой солью этиленди-аминтетрауксусной кислоты (СюНиОзЫгЫаг-гНгО), которая еще называется трнлон Б, комплексон III, или хелатон 3. В гидрохимической практике ее принято называть трилоном Б, соль имеет следующее строение [c.79]

Монография посвящена теории действия иомплексо-нов, их синтезу и практическому применению. Подробно исследуются аспекты влияния строения молекулы лиганда на комплексообразующую способность комплексонов и специфику хелатообразования. Описываются представители класса комплексонов, содержащие фосфоновые и оксигруппы. Значительное внимание уделено гетероциклическим полиметаллическим соединениям. Описаны основные свойства комплексонов и ю комплексов о металлами. [c.2]

Впоследствии было предложено большое число аналогичных соединений, содержащих вместо ацетатных другие кислотные группы — карбоксиалкпльные, алкилфосфоновые, алкиларсоновые и ал-килсульфоновые. Определенная аналогия в строении указанных хелантов и способность взаимодействовать с большим числом катионов с образованием водорастворимых комплексов дали основание распространить название комплексоны и на новые лиганды. [c.7]

Взаимосвязь строения хелатообразующйх соединений с их реакционной способностью является весьма важной и актуальной проблемой. Знание основных физико-химических констант комплексов с зачетом всего многообразия факторов, влияющих на комплексообразование, создает определенную научную базу, которая дает возможность не только применить комплексоны для решения ряда задач аналитической химии, но и, что особенно важно, выявить принципиально новые области использования этих соединений в народном хозяйстве и создать персцективные способы их дальнейшего расширения. [c.80]