Получение летучих производных

При получении летучих производных моносахаридов, необходимых для газовой хроматографии, для каждого компонента теоретически возможно образование пяти форм сс-, р-пиранозы, а-, Р-фуранозы и. линейная форма. Однако в значительных количествах образуются лишь четыре из них. Смеси, состоящие из пяти компонентов, при газовой хроматографии дают большое количество пиков, которые часто перекрываются. Для количественной оценки углеводов на хроматограммах с перекрывающимися пиками необходимо довести состояние различных форм до равновесия, чтобы быть уверенным, что определенные формы моносахарида всегда содержатся в одинаковых соотношениях и для любого моносахарида отношение между разными площадями пиков остается постоянным. Это позволяет вычислять общее количество отдельного моносахарида лишь по одному пику. [c.82]

При повышении летучести в ионный источник можно ввести соединения с довольно высоким молекулярным весом. Летучесть декапептида вряд ли достаточна для того, чтобы получить масс-спектр без значительного термического разложения. Однако ацетилирование концевой аминогруппы, метилирование концевой карбоксильной группы и предотвращение образования водородных связей путем метилирования всех амидных групп приводит к образованию легколетучего производного даже ири молекулярном весе 1500. Ниже приведены методы, которые обычно используются для получения летучих производных. [c.215]

ПОЛУЧЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.146]

Во второй главе рассматриваются способы получения летучих производных аминокислот, основанные на химическом превращении амино- и карбоксильных групп, с образованием нитрилов, аминоспиртов, альдегидов, хлорзамещенных производных, а также на удалении основных функциональных групп при пиролитическом расщеплении аминокислот. [c.3]

Остальные методы получения летучих производных аминокислот, изложенные в книге, в настоящее время представляют скорее всего теоретический интерес, но почти все они могут быть применены для решения частных задач, не предусматривающих анализ одновременно всех протеиновых аминокислот. [c.4]

Получение летучих производных аминокислот для газовой хроматографии. (Анализ -амиловых эфиров N-трифторуксусной к-ты.) [c.80]

Удобным способом получения летучих производных циклитов, пригодных для анализа методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ), является силилирование. Впервые силилирование было использовано [c.17]

Силилирование широко применяется для получения летучих производных нелетучих соединений. Если молекулы последних содержат несколько функциональных групп с активными атомами водорода, то все они образуют соответствующие производные практически в одну стадию плохо хранятся (разлагаются влагой воздуха) и должны приготавливаться непосредственно перед анализом. При работе с ДИП многие снлильные производные ра.элагаются в водородном пламени с выделением осадка ЗЮг на стенках ячейки и электродах, что влечет за собой понижение чувствительности определения. [c.158]

Из-за бетаиновой структуры аминокислоты относятся к неисиаряющимся соединениям, и поэтому их нельзя непосредственно исследовать методом газовой хроматографии. По аналогии с анализом нгирных кислот за прошедшие годы были поставлены опыты по разрушению бетаиновой структуры при помощи получения летучих производных. Химия проб в применении к аминокислотам имеет гораздо больше возможностей, чем в случае жирных кислот. Так, превращение аминокислот может осуществляться при реакции [c.270]

Получение летучих производных использовано также для анализа крови и мочи на содержание хлоралгидрата, паральдегида, трихлоруксусной кислоты и трихлорэтанола. Последние два вещества образуются в организме человека при отравлениях трихлорэти-леиом. [c.137]

Рассмотрим подробнее методы получения производных с целью повышения чувствительности ГХ анализа, в том числе получение летучих производных для высококипящих или лабильных соединений, для которых метод ГХ вообще непригоден без перевода их в более летучие производные с проведением химических реакций в мягких условиях. Метод получения производных для повышения чувствительности различных типов детекторов, глав- ным образом таких селективных детекторов, как ДЭЗ, ДТИ и ДПФ, состоит в введении с помощью химических реакций в молекулы анализируемых веществ различных функциональных групп и атомов, к которым используемый детектор имеет максималь- ную чувствительность. Например, ДЭЗ имеет повышенную чув--ствительность к галогенам. Поэтому получение и анализ галоген- содержащих производных органических соединений путем замены атомов Н на атомы С1, Вг, Р и I является перспективным путем повышения чувствительности этого детектора. Получение азот- и фосфорсодержащих производных позволяет увеличить чувст-л вительность анализа с применением ДТИ, а получение фосфор- и серосодержащих производных снижает предел обнаружения ГХ-метода с использованием ДПФ. В табл. 2.13 приведены срав- нительные показания ДЭЗ для некоторых галогенпроизводных спиртов и фенолов. Бром и иод не входят в состав этих производ-1 ных в связи с их малой летучестью и значительно меньшей эффективностью разделения. Из табл. 11.13 видно, что с увели-1 1. [c.192]

Одной из основных причин применения дериватизации в ГХ является перевод нелетучих соединений в более летучие. Особое место здесь занимают методы получения летучих производных аминокислот, которые в натуральном виде не только нелетучи, но и термически нестойки и поэтому их прямой анализ методом ГХ невозможен. В то же время актуальность задач качественного и количественного определения аминоки слот в биологии, биохимии, медицине и микробиологии стимулирует развитие методов получения и анализа летучих производных аминокислот. Использование метиловых эфиров N-тpифтopaцeтил-пpoизвoдныx [c.193]

Проводить газохроматографический анализ этоксилатов спиртов или алкилфенолов с относительно короткой оксиалкиленовой цепью можно без предварительного получения летучих производных. Для общего анализа неионогенных ПАВ с более [c.131]

Так как свободные аминокислоты и пептиды недостаточно летучи, прежде чем начинать ГЖХ, их нужно превратить в летучие производные. Получение производных — это главная проблема, которая решена до сих пор еще не для всех пептидов. Часть трудностей возникает из-за того, что многие важные аминокислоты в пептидной цепи наряду с а-амино- и карбоксильными группами содержат ряд других функциональных групп. В результате получаются производные, сильно различающиеся по летучести кроме того, часто протекают осложняющие побочные реакции. Так как нет принципиальных отличий в методах получения летучих производных аминокислот и пептидов, можно ожидать, что результаты и опыт работы с производными аминокислот будут способствовать развитию аналогичных методов и для соответствующих пептидов. Пока недоступными для ГЖХ анализа являются пептиды, содержащие гистидин, аргинин или аминокислоты (подобно аспарагину и глутамину) с дополнительной функциональной амидной группой. В отличие от аминокислот при анализе пептидов исследователь встречается с особыми эффектами, вызываемыми более высокими молекулярными весами пептидов и связанной с этим пониженной летучестью. Чтобы компенсировать низкую летучесть, приходится пользоваться только такими защитными группами, которые очень устойчивы при высоких температурах, значительно увеличивают летучесть и легко доступны. Эти условия ограничивают применимость к пептидам большого числа защитных групп, используемых для аминокислот. [c.146]

Существует по крайней мере несколько десятков селективных химических реагентов на различные функциональные группы (см. также гл. IV и V) органических соединений (ОН, SH, СООН, РОН, SOH, NOH, ВОН, NHj, NH и др.), многие из которых выпускаются различными фирмами [15—18]. Получение летучих производных неорганических веществ и органических соединений различных классов в комбинации с селективным детектированием (ЭЗД, ПФД, ТИД, ХЛД и др.) позволяет (см. также гл. VIII) значительно увеличить вероятность правильной идентификации контролируемых компонентов и одновременно существенно снизить С [10, 13, 14]. [c.283]

Другим весьма перспективным методом получения летучих производных аминокислот является перевод последних в алкил-силилпроизводные. При этом в аминокислоте одновременно могут быть защищены как карбокси-, так и аминогруппа. В качестве си-лилирующих агентов применяются силазаны и алкиламиносила-ны [64]. [c.27]

Для блокирования таких групп, как гидроксильная (ОН), карбоксильная (СООН), аминогруппа (ННг), амидная группа (ЫНСО), могут применяться силилирование, ацилирование, эте-рификация, метоксилирование и восстановление. Чаще всего для получения летучих производных исследуемые соединения переводятся в метиловые эфиры, триметилсилильные (ТМС) производные, ацетаты, трифторацетаты, гептафторбутираты (табл. 4.4). [c.127]

Гексаметилдисилазан и триметилхлорсилан использовались для получения летучих производных О-глюкозамина и 1)-галактозами-на при анализе мукополисахаридов [199, 212]. Гексозамины предварительно разделяли на колонке с дауэксом-50 в Н+-форме [213], а затем проводили триметилсилилирование [193]. Газохроматографический анализ выполняли на колонке с 37о 5Е-30 или с 1% QF-l на силанизированном газохроме Р (100—140 меш) при 140°С. Л-Глюкозамин на обеих жидких фазах разделялся на две [c.251]

Со времени появления в третьем издании обзора по хроматографии углеводов [1] в этом направлении произошли кардинальные изменения, обусловленные быстрым развитием ВЭЖХ. Множество классических методик, которым ранее придавалось большое значение в химии углеводов, в настоящее время вытеснены методами ВЭЖХ, и эта тенденция устойчиво сохраняется. Необходимо также отметить все более широкое применение аффинной хроматографии при выделении полисахаридов и гликопептидов, а также открытие в самое последнее время большого числа специфических лектинов. ГЖХ, особенно в сочетании с масс-спектрометрией, представляет собой один из наиболее важных методов структурного изучения углеводов. Продолжение широких исследований в этой области связано прежде всего с модернизацией способов получения летучих производных, повышением эффективности неподвижных фаз и улучшением других параметров, определяющих степень разрешения в такого рода анализах. Существенный прогресс в плоскостной хроматографии связан в последние годы с появлением пластинок для ВЭТСХ, обеспечивающих гораздо большую скорость и эффективность разделения, чем при использовании ТСХ. В настоящей главе в основном обсуждаются новейшие методики разделения и анализа углеводов и их производных и, кроме того, рассмотрены такие не утратившие до настоящего времени своего значения традиционные методы, как ионообменная и гель-хроматография, особенно с точки зрения их сравнения с различными современными автоматическими системами обнаружения, используемыми при хроматографическом анализе углеводов. [c.5]

Анализ биологических жидкостей, клеточных экстрактов и других сложных материалов с помощью ГЖХ может оказаться невозможным из-за присутствия высокополярных и высокореактивных компонентов или ряда мешающих примесей. Кроме того, такие неочищенные пробы могут преждевременно загрязнять жидкую фазу. Поэтому обычно проводят предварительное разделение анализируемой смеси для удаления из нее микроорганизмов, компонентов культуральной среды, белков, смол, солей и т. д. Иногда перегнанные или проэкстра-гированные пробы можно вводить прямо в колонку. При этом, однако, следует иметь в виду, что данный метод неприменим к водным пробам. В некоторых случаях требуется высушивание, гидролиз или количественная химическая обработка проб для получения летучих производных. Эти процедуры часто являются причинами дополнительных ошибок. [c.209]

Присутствие в белковой молекуле разнообразных функциональных групп было непосредственной причиной того, что на разработку совершенных методов химического превращения водорастворимых полярных пептидов неизвестной структуры в растворимые в хлороформе летучие производные, поддающиеся исследованию методом масс-спектрометрии электронного удара, ушло более десяти лет. Систематическое исследование различных способов химической модификации пептидов [16—20] привело к созданию у1П1версального метода получения летучих производных пептидов для масс-спектрометрпческого анализа. Метод дает возможность модифицировать пептиды непосредст- [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология