Азоалканы

Ароматические азосоединеиия значительно бо- лее устойчивы, чем азоалканы, вследствие сопряжения С /), N N Я даойной связи азогруппы с ароматическим кольцом. [c.156]

Ароматические азосоединения значительно бо-лее устойчивы, чем азоалканы, вследствие сопряжения Д N N К двойной связи азогруш1Ь[ с ароматическим кольцом. [c.156]

Азоалканы, имеющие в а-положении подвижный водородный атом, под действием кислот перегруппировываются в гидразоны [c.156]

Фторированием нитрилов были синтезированы перфтор-азоалканы, которые при термическом и фотохимическом разложении дают перфтор алкильные радикалы [c.44]

Азоалканы дают устойчивые продукты присоединения с солями одновалентной меди . [c.46]

Азосоединения могут существовать в цис- или транс-форме. Достаточно обоснованно можно предположить, что все указанные в табл. 5.8 азоалканы имеют транс-конфигурацию. В отличие от небольших эффектов растворителей, наблюдаемых при разложении транс-азоалканов, скорость термолиза некоторых г ыс-азоалканов заметно зависит от природы растворителя. Так, термолиз алифатических симметричных цис-трет-азоалканов может приводить или к соответствующим транс-трет-азоалканам (вероятно, путем обращения конфигурации), или к трет-ал-кильным радикалам и азоту (через свободнорадикальное переходное состояние) [192]. Примером реакции первого типа может служить (2) — (Е)-изомеризация [ 1,Г]азонорборнана, скорость которой практически не зависит от растворителя, что согласуется с механизмом обращения конфигурации [565, 566]. Реакция второго типа осуществляется при термическом разложении г ыс-2,2 -диметил 12,2 ]азопропана, скорость которого, как было показано, существенно снижается при повышении полярности растворителя [193]. [c.253]

Перегруппировка в гидразоны. Азоалканы, имеющие в а-поло жении подвижный атом водорода, под действием кислот перегруппировываются в гидразоны [c.519]

Азоалканы при нагревании распадаются, выделяя азот и образуя свободные алкильные радикалы. На этом основано их применение в качестве инициаторов свободнорадикальных реакций. [c.519]

Другим источником свободных алкильных радикалов являются азоалканы, для которых, в отличие от пероксидов (см. ниже), не характерны реакции индуцированного разложения. Способность азосоединений к радикальному распаду зависит от строения [c.533]

Азоалканы представляют собой желто-оранжевые жидкие или кристаллические вещества, весьма нестабильные. При хранении они постепенно разлагаются, ири нагревании разлагаются со взрывом. [c.431]

Азосоединения. Азобензол и азоалканы редко используют как диенофилы из-за их малой активности. Однако ациклические и циклические азосоединения с электроноакцепторными группами относятся к наиболее реакционноспособным из стабильных диенофилов в реакции Дильса — Альдера. Циклоприсоединение диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты к циклопентадиену, рассмотренное выше, — один из первых примеров многочисленных реакций азоди-карбоновых эфиров. Еще более реакционноспособны циклические азокарбонильные соединения, например N-фeнилтpиaзoлиндиoн (табл. 4.21, реакция 7) способен взаимодействовать со многими диенами при низкой температуре. Реакции циклоприсоединения можно также использовать для получения некоторых диенов, так как циклоаддукты способны генерировать диены при электроциклическом раскрытии. [c.134]

Полиалкилиден [(СНз)СН] , где п = 200—1000, представляет собой твердое, прозрачное, стеклообразное плавкое инертное вещество. Полимеры этого типа получают полимеризацией 1-ди-азоалкана с выделением Na катализатор — безводный uS04, u-бронза или Си-порошок. [c.194]

Следует, однако, подчеркнуть, что все рассмотренные выше методы образования радикалов включают первоначальное генерирование радикалов из нейтральных молекул или из ионов. В действительности же радикалы часто образуются в ходе атаки подходящей частицы радикалами Яа , заранее полученными специально для этой цели из предшественников, таких как пероксиды или азоалканы [c.344]

Довольно специфический случай представляют реакции с тетра-фторгидразином. Как и следовало ожидать, учитывая низкую энергию его связи N—N [19,8 ккал/моль (82,90 10 Дж/моль)], он способен участвовать в многочисленных свободнорадикальных реакциях [18]. Даже при комнатной температуре некоторое количество дифторамино-радикалов находится в равновесии с исходным гидразином, поэтому если радикал генерируют в присутствии тетрафтор-гидразина, то обычно выделяют производное дифторамина. Например, если проводят фотолиз смеси азоалкана и тетрафторгидразина, то получают алкилдифторамин [19] [c.130]

Однако до сих пор в превращениях диалкиламинонитренов азоалканы наблюдали лишь как побочные или промежуточные продукты [7 5]. Для аминонитренов, содержащих аллильные заместители [1, 26, 76], изомеризация в азосоединения представляет [2,3] -сигматропную перегруппировку, сопровождающуюся аллильной инверсией [2б] [c.127]

Азометан, азоэтан и, вероятно, другие азосоединения тушат фосфоресценцию триплетов ацетона и диацетила с удивительно высокой эффективностью (сильнее, чем кислород). Триплет азоалкана, образовавшийся путем переноса энергии, либо диссоциирует на свободные радикалы и азот XXXVIII), либо дезактивируется при столкновениях в основное состояние [715]. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология