Азосоединения реакционная способность

Первыми гетероциклическими азосоединениями, используемыми для определения ионов металлов, были реагенты, содержащие в качестве функционально-аналитической группировки, определяющей их реакционную способность, группу [c.8]

Теломеризация, инициируемая перекисями или азосоединениями. Радикальная Т. протекает по механизму, совпадающему в принципе с механизмом радикальной полимеризации в присутствии передатчиков цепи. Направление процесса зависит от соотношения констант скорости передачи и роста цепи. Если меньше кр на 3 порядка, наблюдается полимеризация при происходит Т. Препаративное значение Т. имеет, если и к отличаются не более чем на 1—1,5 порядка. Анализ распределения теломеров по числу мономерных звеньев п позволяет оценивать сравнительно простыми методами кинетику промежуточных стадий и, следовательно, изучать реакционную способность промежуточных радикалов, телогенов и мономеров. Наиболее распространенный способ такой оценки— определение частных констант передачи цепи. [c.296]

Аналогичный ряд реакционной способности может быть определен из относительных скоростей разложения симметричных азосоединений [c.21]

Азосоединения. R — N = N — R. Здесь мы снова, как и в предыдущем случае, поскольку это касается реакций присоединения по двойной связи, должны ожидать преобладания электрофильной реакционной способности. Ввиду того, что азосоединения обычно оказывают предпочтение реакциям другого типа, реакции присоединения встречаются здесь очень редко. Однако нам известна следующая реакция присоединения [166] [c.148]

Как указывалось выше, производные гидразина обладают высокой реакционной способностью. Ароматические гидразосоединения легко превраш аются в диаминодифенилы, окисляются в азосоединения и восстанавливаются в амины, гидразоны могут быть превращены в индолы, азосоединения, нитрилы и диазосоединения. С помощью гидразина и его производных можно получить циклические органические соединения [c.114]

Таким образом для инициирования радикальной поли.меризации обычно применяются пероксиды и азосоединения. Однако большинство из применяемых соединений действует очень медленно при комнатной температуре и. могут поэтому применяться только в ограниченной области температур. Большой интерес представляют работы, направленные на расширение температурной области использования инициаторов, снижения их токсичности и повышение реакционной способности. Было показано, что к числу инициаторов, обладающих ценным комплексом свойств, относятся соединения на основе тетрафенилэтана общей формулы [106]. Тетрафенилэтан применяется в качестве инициатора полимеризации ненасыщенных олигоэфиров при высоких температурах или для полимеризации виниловых мономеров. [c.106]

В щелочных средах процесс осложняется последующими химическими реакциями. Образующееся в качестве промежуточного соединения нитрозопроизводное III легко взаимодействует с исходным нитросоединением, образуя азоксипроизводное VII, которое может быть восстановлено электрохимически до гидразосоедине-ния VIII. Последнее также обладает высокой реакционной способностью и взаимодействует с исходным нитросоединением, превращаясь в азопроизводное IX. Кроме того, гидр-азосоединение легко [c.217]

Отсутствуют указания о взаимодействии Au(III) с азосоединениями ароматического ряда. Вероятно, реакционная способность гетероциклических оксиазосоединений обусловлена наличием гетероциклических атомов, обладающих неподеленной парой электронов и способных к осуществлению донорно-акцепторнод связи с атомом комплексообразователя. [c.46]

Гетероциклические азосоединения чрезвычайно реакционно-способны. Они взаимодействуют со всеми элементами, существующими в растворе в катионной форме, образуя интенсивно окрашенные соединения. Исключение составляют щелочные металлы, не взаимодействующие с реагентами данной группы. По последним данным, ПАНч2 взаимодействует с щелочноземельными элементами, образуя экстрагируемые комплексы. Особую группу составляют элементы платиновой группы, за исключением палладия, образующие комплексы только при нагревании. Перманганат и бихромат окисляют реагенты до бесцветных соединений, сильные восстановители— ванадий(П), хром(И), титан(П1) — восстанавливают реагенты до двух аминов. [c.32]

Основная часть работ по гетероциклическим азосоединениям посвящена нх практическому применению при анализе природных и промышленных объектов, и лишь в очень немногих работах выясняются причины высокой реакционной способности гетероцикли- [c.80]

Большинство исследователей считают гетероциклические азосоединения трехдентатными лигандами. Так, для большинства описываемых в настоящей книге реагентов функционально-аналитической группировкой, определяющей их реакционную способность, является группа [c.95]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Диэфиры азодикарбоновой кислоты (17) обычно получают окислением соответствующих производных гидразина (18) (карбаза-тов) типичные примеры представлены на схемах (50) и (51) [47, 48]. Циклические аналоги соединений (17) имеют богатую энергией г с-азосвязь в отличие от транс-азосвязи ациклических производных и характеризуются соответственно более высокой реакционной способностью. Более стабильные г с-азосоединения получены окислением соответствующих циклических производных гидразина, например по схеме (52) [49]. Менее стабильные и более реакционные цис-азосистемы (19) можно генерировать ш situ [50], как показано на схеме (53). Подробнее этот вопрос рассмотрен в разд. 6.5.1.1. Сама азодикарбоновая кислота (17, R = Н) [c.273]

Сополимеры В. получают сополимеризацией соответствующих мономеров 1) в водной эмульсии преимущественно при 30—70 °С в присутствии растворимых в воде инициаторов (напр., персульфатов аммония или щелочных металлов, перекиси водорода) 2) в суспензии (при 30—70 °С) в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (напр., органич. перекисей, азосоединений) 3) в блоке (напр., при —50 С) под действием триалкилбора (0,1—0,3% по массе). Для получения однородных по химич. составу сополимеров в реакционной смеси поддерживают постоянное соотношение реагирующих мономеров, для чего более реакционно-способный мономер добавляют к менее реакционноспособному постепенно, в две стадии, или проводят процесс в присутствии двух иниц11аторов (один растворим в воде, другой — в мономере). [c.197]

Эта перегруппировка протекает под влиянием минеральных кислот при комнатной температуре очень медленно, но может быть ускорена слабым нагреванием в присутствии гидрохлорида амина, часто с применением избытка свободного амина как растворителя. Экспериментально установлено, что данная перегруппировка фактически заключается в расщеплении диазоаминосоединений под влиянием кислотного катализатора на соль соответствующего диазония и амины, которые затем снова сочетаются, но с замещением по кольцу. Вторичные амины, например К-метиланилин, реагируют таким же путем, образуя сначала К-замещенные арилдиазоаминосоединения, которые могут затем перегруппировываться в азосоединения. Первоначальное присоединение диазоостатка к азоту является обычным, но не единственно возможным направлением реакции сочетания с первичными н вторичными аминами. Непосредственное образование аминоазосоединений при сочетании происходит при следующих условиях при участии особенно активных аминов (например, лг-фенилендиамин, ж-толуидин, нафтиламин) с диазосоединениями, обладающими больщой реакционной способностью, в водных раствора муравьиной кислоты, кислотность которых достаточна для того, чтобы расщепить Ы-азосоединения, не препятствуя при этом конденсации соли диазония со свободным амином. [c.264]

Каков бы ни был механизм сочетания, известно, что наличие з/лектроотрнцательных заместителей в ядре диазосоединения повышает его реакционную способность, ноэто му динитроарилди-азосоединення могут сочетаться в некоторых случаях с простыми эфирами фенола и нафтола, которые, будучи нерастворимы в воде, могут быть растворены для этой цели в уксусной кислоте. [c.110]

В молекуле азосоединений, содержащих указанную грун-иировку атомов (УП) и реагирующих с борной кислотой в водных кислых растворах, можно азогруппу — N = N — заменить азометиновой — N = СН — без потери реакционной способности [7]. Соединения с азометиновой группировкой получают [c.192]

Известно, что азосочетание производных фенола и ионов диазония легче происходит в щелочной среде вследствие большой реакционной способности соответствующих фенолятов. В кислой среде реакция азосочетания часто совершенно не имеет места. Кузнецов [7] приводит ряд примеров влияния комплексообразования на способность некоторых производных фенола к реакции азосочетания. Так, пирокатехин в кислых растворах почти не способен сочетаться с диазобензолсульфо-кислотой. В присутствии солей галлия, алюминия и особенно циркония и германия реакция азосочетания происходит даже в присутствии минеральных кислот. Кроме того, получение азосоединений, например из пирокатехина в щелочной среде, затрудняется его окислением под влиянием иона диазония, что значительно снижает выход продукта. В присутствии ионов перечисленных металлов окисление пирокатехина солями диазония не идет. Влияние металлов на эту реакцию связано с образованием внутрикомплексных солей, в которых протон фенольной группы замещен ионом металла. [c.369]

При реакциях сочетания солей диазония с ароматическими аминами, ведущих обычно к триазенам, может происходить образование азосоединения. Азосочетание (С-сочетание) наблюдается, например, в случае применения о- и ж-толуидинов, ксилидинов, нафтиламинов и Л1-диаминов [5, 75, 76]. В этих ароматических аминах нуклеофильная реакционная способность ядра повышена из-за наличия электронодонорных заместителей или конденсированного ядра. [c.21]

Алифатические нитросоединения, как известно, проявляют реакционную способность, свойственную обеим находящимся в равновесии формам. Однако с ароматическими диазосоодинониямп реагирует лишь одна форма. Водный раствор нитроэтана, папример, вполне инертен по отношению к диазосоединениям. Раствор жо нитроэтана, образующийся тотчас после подкисления водного раствора соли и содержанщй нитроновую кислоту, реагирует с фенилдиазотатом с образованием азосоединения (или — соответствующего фенилгидразопа) [69] [c.684]

Особенностью н-диазотатных структур и б с электронным секстетом у атома азота является высокая реакционная способность и повышенная неустойчивость — они стабилизируются путем, ,внутреннего или внешнего сочетания, т. е. переходят в цзо-диазотаты или в азосоединения. Процесс сочетания н-диазотатов в соответствии со схемой электрофильного замещения можно представить следующим образом (электронное изображение формулы Ан-жели) 1> [c.615]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология