Три тиенил пиридин

Получены комплексы Р1(П) и Р<1(11) - [M( N)( N)2] с гетероциклическими (С Ы) -циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2 -тиенил)-пиридина и амбидентатными N-лигaндaми и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных комплексов-лигандов , взаимодействующих с М(С К ) комплексами-металлами , для синтеза новых гомо-, и гетеро-биядерных [M( N)( i- N)2M ( N)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных М(С К) -фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами ЯМР- ИК-, электронной спектроскопии, циклической вольтамперометрии. [c.62]

Исследованы оптические и электрохимические свойства комплексов [Ы(Ви)4][Р1(1ру)С12], М(1ру)С1(В1) (М = Р1(П), В1 = р2, Ьр, с1рр М = Рс1(Т1), В1 = Ьр), [М(Ьру)2С1(В1)]ВР4 (М = Оз(И), В1 = рг, Ьр, М = аи(П), В1 = (1рр) и биядерных систем на их основе [Р1(1ру)С1]2((л-В1) (В1= Ьр, <1рр), С1(1ру)Р1(й-Ьр)Рс1(1ру)С1, [С1(1ру)Р1( а-В1)08(Ьру)2С1]ВР4 (В1 = рг, Ьр), [С1(1ру)Р1(ц-с1рр)Ки(Ьру)2С1]Вр4 (1ру депротонированная форма 2-(2 -тиенил)пиридина, рг - пиразин, Ьр - 4,4 -бипиридил, с1рр - транс-1,2-бис-(дифенилфосфин)этилен, Ьру - 2,2 -бипиридил). Установлена природа низших спин-разрешенных и спин-запрещенных оптических переходов и ре-докс орбиталей, определяющих характер электрохимических процессов их восстановления и окисления. Получены количественные параметры, характеризующие процессы деградации энергии фотовозбуждения и переноса электрона. [c.67]

Как известно, электронодефицитпые гетероароматические соединения (по терминологии Альберта) [74], такие, как пиридин, хинолин, пиримидин и т. п., способны присоединить литийорга-пический реагент по С=Х-связи (так называемая реакция Циглера [75]). Вполне понятен интерес, проявляемый поэтому к системам, имеющим два реакционных центра. Еще в своей первой работе по металлированию тиофена Гилман и Ширли [8] отметили, что 2-(2-тиенил)хинолин только металлируется в тиофеновое кольцо. Аналогично ведет себя 2-(2-тиенил)пиридин (XXXII) при обработке трет.бутиллитием при —60"" [76] [c.109]

Очевидно, введение хинолинового и пиридинового кольца как — /-заместителя должно значительно увеличивать кислотность водорода в а-положении тиофена. Недавно обнаружено, что 2-(2-тиенил)пиридин с бутиллитием в смеси эфира с гексаном при 0° образует вначале 3-литиевое производное (XXXIII) в качестве кинетически контролируемого продукта. Избирательность литирования в 3-положении значительно повышается, если литирование производится трет.бутиллитием при —65° в смеси эфира с гексаном (10 1). В этом случае количество а-замещенного [c.109]

Отклонения другого типа от концепции индуктивного влияния заместителя при металлировании связаны с возможной предварительной координацией лития из литийорганического реагента по гетероатому, несущему неподеленную пару электронов. Такой координацией объясняется, в частности, избирательное замещение водорода 2-(2-тиенил)пиридина в положение 3 тиофенового кольца при наличии свободного а-положения (см. стр. 109). Концепция координации, предшествующей металлированию, была высказана уже в ранних работах по металлированию [10, 167]. Она заключалась в том, что сначала образуется координационная связь между катионом металла металлирующего агента и электронной парой, принадлежащей гетероатому. Вслед за этим или одновременно карбанионная часть металлирующего агента атакует находящийся в о-положении атом водорода и отрывает его в виде протона. Образование координационной связи между катионом металла и гетероатомом приводит к ослаблению связи между металлом и карбанионом и одновременно вызывает поляризацию связи С—Н кольца, облегчая тем самым отщепление протона. Применительно к тиофену этот механизм можно изобразить следующим образом [c.130]

Проводящие и другие физические свойства могут быть модифицированы при использовании 3- и/или 4-замещенных производных или Ы-замещенных производных в случае пиррола. Противоионы могут бьггь введены в боковую цепь (самолегирование), как это происходит в полимере 3-(тиен-3-ил)пропан-сульфоновой кислоты. Варьирование длины боковых цепей позволяет контролировать растворимость. Смешанные полимеры, в состав которых входят, например, тиофены и пиридины, способны как к окислительному, так и восстановительному легированию. [c.676]

PI3 других способов получения тиенотпофенов, описанных в последнее время, привлекает внимание метод Райта [145], взявшего за основу путь синтеза бензо[5]тпофен-2-карбоновой кислоты [146—148] и получившего длительным нагреванием смеси 3-(2-тиенил)акриловой кислоты, хлористого тионила и пиридина с выходом И—13% хлорангидрид 3-хлортиено[3,2-5]тиофен-2-карбо-новой кислоты. Последний образуется также с выходом 33% наряду с другими продуктами при обработке 3-(5-хлор-2-тиепил)-акриловой кислоты хлористым тионилом и пиридином или же с выходом 13% при проведении реакции с 3-(5-бром-2-тиенил)-акриловой кислотой в хлорбензоле. [c.208]

Аналогично получены три[5-(2-метилфурил)]бор-пиридин (т.пл. 115—116° С) и три(2-тиенил)бор-пирндин (т. пл. 206—208°С, разл.) [47]. [c.164]

Выделены также комплексы гетероциклических борорганических соединений — три-5-(2-метилфурил)-, три(2-тиенил)- и три(2-селенил)бора — с пиридином. [c.210]

Хлорангидрид 4-(2-изопропил-5-тиёнил)бутановоЁ кислоты (LVI) [906]. Смесь 111 г (0,5 моля) 4-(2-изопропил-5-тиенил)бутановой кислоты, 85,3 г (0,7 моля) SO la, 120 мл (1,2 моля) эфира и 16 капель (8 ммолей) пиридина после кипячения в течение 5 час. упарена в вакууме. При перегонке остатка выделено 105 г (88%) LVI, т. кип. 120° С/1 мм. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология