Лиганды амбидентатные

Амбидентатный лиганд — это лиганд, содержащий несколько (ч сто два> электронодонорных центров, но в координации участвует один из них. [c.69]

Сопоставление (7.30) и (7.31) указывает на изменение относительного сродства катиона к N и СОО при переходе от Ьа + к Си . Такой амбидентатный лиганд, как п-аминобензоат, должен координироваться ионом Ьа + через СОО . ионом Си + — через аминогруппу. Для Мп + и Fe + прогнозируется равновероятность координации п-аминобензоата через оба донорных атома, т. е. наличие связевой изомерии (табл. 7,1). [c.367]

Изменение способа координации амбидентатного лиганда может происходить при отщеплении от него иона водорода. Так, ион u + при pH 5 координирует НгЬ —однозарядный анион 3,4-диоксифенил глицин а [c.158]

М —ONO . Примерами амбидентатных лигандов служат также ионы N S , N , SO3 и некоторые другие. Известно, что в комплексе [V ( —НС8)б] координация лиганда N S осуществляется через атом N, а в комплексе [Hg (— S N)4] — через атом S (эта информация передана в формуле с помощью валентного штриха). [c.172]

Если известно, каким своим атомом некоторый амбидентатный лиганд координирован комплексообразователем, то в названиях лигандов указывают символ этого атома [c.175]

По традиции амбидентатный лиганд N0 " в позиции М — NOJ называют нитро-лигандом (как и для случая необозначенной координации), а в позиции М -ONO —нитрито-лигандом [c.175]

Циклопентадиенид-анион и другие рассматриваемые лиганды являются амбидентатными и могут координироваться тремя спо собами. Присоединение лиганда- с использованием в качестве до норных его я-орбиталей называется я-координацией. Кроме того возможна координация через один мз атомов углерода при помо щи (Т-связи, т. е. ст-координация, а если лиганд является анионом то он может и координироваться при помощи электростатических сил. Способ координации указывают при построении названия ком плекса так, ферроцен называют бис-(я-циклопентадиенил)-желе зом. Ковалентная ст-связь осуществляется в бис-(ст-циклопентадие нил)-олове и в аналогичных соединениях сЬпнца, висмута, индия ртути — в общем, у ионов с электронной оболочкой или Ионные соединения, образуемые и[,елочными металлами, Mg Мп2+, называют циклопентадиенидами. [c.89]

Координация ЫОг возможна как через атом азота, так и через кислород. Комплексы первого типа называются нитро- а второго — нитритокомплексами. Координация роданида возможна через азот и серу, наконец, координация цианида — через азот и углерод. Лиганды такого типа иногда называются амбидентатными. [c.99]

Некоторые лиганды проявляют амбидентатность за счет присоединения или поя-, или по сг-типу. Так, для бис-(инденил) ртути [c.100]

При координации через азот строение роданида приближается к структуре I. При этом кратность связи С—N уменьшается, а связи С—5 увеличивается. При координации через атом серы увеличивается кратность связи С—М, а связь С—8 приближается к ординарной. С ростом кратности связи должна расти частота ее валентных колебаний V. При координации роданида через азот v( S) повышается от 750 до 800 смГ , а при координации через серу понижается до 700 см , однако V (СК) в обоих случаях повышается. Изменение способа координации амбидентатного лиганда может происходить при отщеплении от него иона водорода. Так, ион Си при pH 5 координирует НаЬ — однозарядный анион 3,4-диоксифенил-глицина [c.101]

Специфические вненоменклатурные названия некоторых комплексов или лигандов. Амбидеитатный лиганд — лиганд, содержащий несколько(чаще всего — два) электронодонорных центра. При этом, однако, в координации участвует один центр. Пример — амбидентатная группа N S [c.222]

О различном влиянии сольватационных процессов на гетерогенные и гомогенны реакции электронного переноса свидетельствуют результаты, полученные при исследовании кинетики электровосстановления комплексов Со(ЫНз)5Х на разных электродах и в растворе [353]. Замена в комплексе Со(ЫНз)8НгО + молекулы воды на пиридин, пиразин, 4,4 -дипиридил и другие гетероциклические азотсодержащие молекулы увеличивает константу скорости их восстановления на ртути, платине и золоте при потенциале насыщенного каломельного электрода на 1—3 порядка, причем особенно резко в случае амбидентатного лиганда 4,4 -дипиридила. Небольшая зависимость наблюдаемых констант скорости восстановления указанных комплексов Со (III) от материала электрода характерна для внешнесферного механиз.ма переноса электрона. Однако, при внешнесферном восстановлении o(NHa)5X в растворе комплексами Fe( N) " наблюдается не увеличение, а уменьшение константы скорости при замене внутрисферной воды на азотсодержащие гетероциклические лиганды. При использовании в качестве восстановителей Еи + и Сг + соответствие между константами скорости гетерогенной и гомогенной реакций, которое следует ожидать в случае внешнесферного механизма при справедливости модели Маркуса, также отсутствует. Кроме того, непосредственные измерения показали, что комплексы o(NHa)5p> и Со(ЫНз)5 (4,4 -Ьру) + специфически адсорбируются на ртути [353]. [c.167]

Получены комплексы Р1(П) и Р<1(11) - [M( N)( N)2] с гетероциклическими (С Ы) -циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2 -тиенил)-пиридина и амбидентатными N-лигaндaми и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных комплексов-лигандов , взаимодействующих с М(С К ) комплексами-металлами , для синтеза новых гомо-, и гетеро-биядерных [M( N)( i- N)2M ( N)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных М(С К) -фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами ЯМР- ИК-, электронной спектроскопии, циклической вольтамперометрии. [c.62]

Таким образом, изомерия связи может наблюдаться у амбидентатных лигандов, которые содержат по крайней мере два разных атома с неподеленными электронными парами. [c.111]

Монодентатный лиганд с двумя атомами, способными к образованию связи с центральным ионом, называется амбидентатным [c.23]

Изомерия представляет собой одно из важнейших понятий химии. Термин изомер употребляют для обозначения различных топологических конфигураций атомов (или лигандов) в данной молекуле, которые приводят к существованию двух или большего числа химически неодинаковых частиц. Если образование изомера сопровождается изменением симметрии частиц, то применяется термин геометрический изомер . В случае комплексов можно, кроме того, различать изомерию связей, при которой лиганд может координироваться с центральным ионом через два разных донорных атома (амбидентатный лиганд). В качестве примера можно привести следующие комллексы [(NHз)5 oN02] (N03)2 и [(МНз)бСо—ОНО]-(N03)2. В тех же случаях, когда при образовании изомера симметрия молекулы не изменяется, типичной является стереоизомерия (оптическая изомерия) такие вещества проявляют оптическую активность, так как они вызывают вращение плоскости поляризации света (см. ниже). [c.57]

Роданидный (тиоцианатный) ион является типичным амбидентатным лигандом. Достоверно установлены следующие способы координации роданидного лиганда [c.175]

Такие лиганды называют амбидентатными. Приставка амби- от лат, ит-Ы — кругом, вокруг. — Прим. ред. [c.348]

В проявлении амбидентатности лигандами NOr. N S , N Se и другими важную роль могут играть стерические факторы. Так, нитро-группа стерически более напряжена, чем нит-рито-группа (рис. 11.37, а). Подобным образом, N-изомер ли- [c.350]

В качестве другого примера можно привести нитро-нитритоизо-мерию, когда под влиянием растворителя также меняется донорный центр амбидентатного лиганда. Комплекс никеля [NiDa(N02)2] с Ы,Ы -диэтилэтилендиамином (D) в твердом состоянии содержит нитрогруппу. В хлороформе он находится в двух равновесных формах [c.391]

Лиганд O N обычно координируется через атом N, как, например, в комплексе [Ti( p)2(N 0)], но в родственном комплексе [Ti( p)2(O N)2] установлено наличие связей Ti—O N [104]. Другими примерами амбидентатных лигандов являются диметилсульфоксид, карбамид, тиокарбамид, сульфит-ион, цианид-ион. Например, N- в дискретных комплексах образует связь через атом С [105], хотя известны такие изомеры связей, как чие-[ o(trien) ( N)2]+ и i -[ o(trien) (НС)г]+. [c.354]

Существует больщое число полимерных комплексов со строением берлинской лазури, которые содержат амбидентатные мостиковые лиганды N-. Сама берлинская лазурь получается по реакции [c.354]

Амбидентатностью или амбивалентностью называется свойство лиганда, обладающего двумя или более группами, способными к координации с металлом, по-разному связывать ионы металлов при этом образуются координационные центры различного типа. — Прим. перев. [c.107]

Связевая изомерия. Комплексные соединения, различающиеся только видом атома амбидентатного лиганда, через который осуществляется связь этого лиганда с комплексообразователем, получили, название связевых изомеров. [c.373]

Органические суль ксиды являются амбидентатными лигандами (см. с. 69). По классификации Пирсона, сульфоксиды являются одновременно жесткими и мягкими основаниями. Атом серы обеспечивает сульфоксидам свойства мягкого, а атом кислорода — жесткого основания. В соответствии с этим при взаимодействии с мягкими кислотами, которыми являются в первую очередь соли платиновых металлов, сульфоксиды должны, проявлять свойства мягких оснований, т. е. реагировать по атому серы. При взаимодействии же с жесткими кислотами они должны прежде всего проявлять свойства жестких оснований (реагировать по атому кислорода). Имеющиеся эксперимен- [c.162]

Продолжительное время примеры структурной изомерии в комплексах металлов были ограничены нитрито-нитро-комплексами. Недавно появились сообщения о структурной изомерии с другими амбидентатными лигандами (см. табл. 1.3), но ни один из этих примеров не исследован подробно. Некоторые интересные результат , были по, гучепы с системами тиоцианат [c.259]

Цианидный ион является амбидентатным лигандом, так как и на атоме углерода, и на атоме азота имеются неподеленные электронные пары. Эти атомы связаны между собой тройной связью одной а- и двумя л-связями [c.173]

Изучение поведения комплексов разных типов, содержащих тиоцианатный лиганд, в различных растворителях показало, что в большинстве случаев способ его координации определяется природой растворителя. В растворителях различной полярности можно получить связевые изомеры с этим амбидентатным лигандом. N-Связанные изомеры образуются преимущественно в неполярных растворителях, а S-связанные изомеры, как правило, в полярных растворителях. Некоторые ис-следователц связывают стабилизацию отдельных форм связевых изомеров с диэлектрической константой растворителей. [c.390]

Информация о твердофазных термических процессах, связанных с переориентацией амбидентатных лигандов, сравнительно невелика. Наиболее изученной, так же как и в растворах, оказалась нитро-нитритная изомеризация. Примером такой изомеризации может служить обратимый процесс [c.400]

Некоторые многоатомные лиганды могут образовывать химические связи с комплексообразователем через разные свои атомы. Такие лиганды получили название амбидентатных. К их числу принадлежат, например, анионы N S , N и NO2. Так, тиоцианатный анион в зависимости от природы комплексообразователя может быть связан с последним либо через атом азота М - N S, либо через атом серы М - S N. [c.356]

Известны также тиоцианатные комплексы составов [M(N S)4] и [M(N S)6]. где М = Zn, d и Hg. Амбидентатный лиганд N S связан с комплексообразователем М по-разному Zn—N S d—S N (за исключением s4[ d(N S)6]) и Hg—S N. Устойчивость комплексов также возрастает от цинка к рт)гги. [c.418]

Анионы N , NO2 и N S являются амбидентатными лигандами, [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология