Изохинолин псевдооснования

Псевдооснованию изохинолина может соответствовать структура 1-окси- [c.345]

Производные 1,2-дигидроизохинолина—сравнительно нестойкие соединения, особенно нестойки они в присутствии воздуха [181, 182]. Продуктами самоокисления (а также окисления другими реагентами) 1-окси-1,2-дигидроизохи-нолинов, псевдооснований изохинолинов, являются изокарбостирилы [183]. При окислении 1,2-дигидроизохинолинов, не имеющих заместителя в положении 1, ацетатом ртути образуются соответствующие производные изохинолина [180]. 1,2-Дигидроизохинолины легко восстанавливаются в тетрагидропроизводные оловом и соляной кислотой [180, 181, 184], а также платинированным цинком и серной кислотой [185, 186], восстановление натрием и спиртом происходит неполностью [181]. Для соединения XXVII удалось осуществить избирательное восстановление нитрогруппы при действии двухлористого олова [187] двойная связь цикла в этих условиях не затрагивается. [c.294]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Сравнение равновесия в системе псевдооснование—аммонийный ион для котарнина и для соединений N-метилизохинолиния показывает, что для превраш,ения иона изохинолиния в псевдооснование требуется более высокая концентрация гидроксильного иона, чем для аналогичного превращения иона [c.345]

Близкая по характеру реакция продукта присоединения нитрометана к иод-метилату изохинолина происходит через стадию образования промежуточного соединения, в котором цикл, содержащий азот, разомкнут в качестве конечного продукта получается Р-нитронафталин [541]. Некоторые из реакций хлористого Ы-(2,4-динитрофенил)изохинолиния также происходят с участием соединения, в котором цикл разомкнут. Соединение LX получается при взаимодействии изохинолина с 2,4-динитрохлорбензолом. В подходящих условиях оно образует нормальное псевдооснование (LXI) и 1-этоксипроизводное (LXII). [c.346]

Реакции, затрачивающие положение 1 четвертичных изохинолиниевых солей. Образование псевдооснований в ряду производных изохинолина, а также производных 3,4-дигидроизохинолина связано с нуклеофильной атакой гидроксильного иона в положение 1, отличающееся электрофильной активностью. Другие нуклеофильные реагенты взаимодействуют с ионом четвертичного изохинолиния таким же образом и образуют 1,2-дигидроизохинолины, замещенные в положении 1. [c.348]

Как отмечалось выще, в отличие от пиридина, для хинолина и изохинолина характерны реакции 1,2-присоединения. Один из примеров превращений подобного рода - образование ковалентного псевдооснования , находящегося в равновесии с четвертичным гидроксидом 1-метилхинолниня (рис. 5.45, а) [42]. Хотя равновесная [c.197]

Изучались также псевдооснования — производные дигидро-изохинолина и изохинолина [67—69], пергидроизохинолины [662, 766а, 953], алкалоиды групп котарнина и берберина [957], эметина [375] й морфина [545, 546]. [c.549]

Изохинолин образует с галоидными алкилами четвертичные соли изохинолиния, дающие при обработке влажной окисью серебра сравнительно устойчивые псевдооснования последние могут быть превращены в исходные соли обработкой-кислотами нри окислении феррицианидом калия они превращаются в -алкилизохинолоны [c.739]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология