Окисление другими реагентами

Источники загрязнения окружающей среды [108]. В процессе окисления кумола источники загрязнения воздушного бассейна— выбросы из колонны гидрогенизации, содержащие водород (15 г/т фенола) и оксид углерода (20 г/т фенола) выбросы из каталитического реактора, содержащие следы метил-стирола, оксИд углерода (0,20 кг/т фенола) и фенол (1,5 кг/т фенола), а также поток из отпарной колонны. Источники сточных вод ехМ Кость для фенола-сырца [в сточных водах присутствуют следы кумола, ацетон (0,5 кг/т фенола) и феноль (0,1 кг/т фенола)] и колонна мезитилоксида, в сточных водах мезитилоксида и других реагентов (20 кг/т фенола). [c.276]

Достоинствами процессов окисления является их необратимость, возможность использования воздуха в качестве окислителя и небольшой расход других реагентов, отсутствие вредных выбросов. [c.37]

Другим реагентом для окислення альдегидов до карбоновых кнслот может быть оксид серебра, например [106] [c.333]

В следующих разделах на ряде примеров будет показана инертность силии-триазольного кольца. Оно устойчиво к действию фосфора и иодистого водорода при 160° (стр. 345), к расщеплению хлористым бензоилом [279[, к восстановлению различными агентами алюмогидридом лития (стр. 346), водородом над платиной (стр. 332) или никелем (стр. 345), цинком в уксусной кислоте (стр. 332) или натрием в жидком аммиаке (стр. 347). силии-Триазольное кольцо устойчиво также к окислению перманганатом, перекисями и другими реагентами. В концентрированной серной кислоте при 190° происходит полный распад З-метил-5-амино-1,2,4-триазола с образованием аммиака, двуокиси углерода, гидразина и уксусной кислоты [198[. [c.339]

Окисление другими реагентами. При применении в качестве окислителей хлора или брома в нейтральной или кислой среде конечным продуктом реакции является галоидангидрид сульфокислоты. Так, п-тиокрезол превращен в сульфобромид действием брома в уксуснокислом растворе [1003], повидимому, содержавшем некоторое количество воды. Аналогично идет взаимодействие хлора и брома с дитиогидрохиноном [1003] [c.154]

Производные 1,2-дигидроизохинолина—сравнительно нестойкие соединения, особенно нестойки они в присутствии воздуха [181, 182]. Продуктами самоокисления (а также окисления другими реагентами) 1-окси-1,2-дигидроизохи-нолинов, псевдооснований изохинолинов, являются изокарбостирилы [183]. При окислении 1,2-дигидроизохинолинов, не имеющих заместителя в положении 1, ацетатом ртути образуются соответствующие производные изохинолина [180]. 1,2-Дигидроизохинолины легко восстанавливаются в тетрагидропроизводные оловом и соляной кислотой [180, 181, 184], а также платинированным цинком и серной кислотой [185, 186], восстановление натрием и спиртом происходит неполностью [181]. Для соединения XXVII удалось осуществить избирательное восстановление нитрогруппы при действии двухлористого олова [187] двойная связь цикла в этих условиях не затрагивается. [c.294]

Окисление другими реагентами. Шарма предложил определять углеводы с помощью ионов церия оксидиметрически. Образец кипятят с известным количеством сульфата церия(IV) в серной кислоте. После окисления избыток ионов церия титруют раствором сульфата железа(II). toт же автор утверждает , что альдозы окисляются до муравьиной кислоты, а кетозы —до двуокиси углерода и воды. Если добавить небольшое количество солей хрома, то муравьиная кислота также окисляется до двуокиси углерода. [c.149]

Нефтян1.те битумы — это высокосмолистые высоковязкие или твердые нефтепродукты, получаемые из тяжелых остатков от перегонки нефти. По способу производства различают нефтяные битумы двух типов остаточные и окисленные. Остаточные нефтяные битумы получаются как остатки при глубоковакуумной перегонке смолистых нс фтей. Окисленные нефтяные битумы вырабатываются окислением остатков от вакуумной перегонки мазутов путем продувки их воздухом прн высоких температурах. Дешевизна и прочность сцепления с различными материалами, стойкость к действию химикалий и растворов обусловливают широкое применение нефтяных битумов в различных отраслях промышленности в производстве кровельных материалов, гидротехнике, при изготовлении гидроизоляционных материалов на бумажной основе, при закреплении берегов водоемов и сыпучих дюн, в судостроении и т. п. При окислении нефтяных остатков продувкой воздухом в присутствии хлорного железа, пяти-окиси фосфора и других реагентов получают тугоплавкие (температура размягчения 125—150° С) и пластичные битумы — рубраксы, применяемые в резиновой промышленности как материал, придающий резпне водостойкость. [c.143]

Эффективность тормозяш,его действия InH. Степень торможения в каждом опыте зависит от ингибитора, механизма его действия, его концентрации, окисляющегося вещества и условий окисления. Для сравнения ингибиторов по их эффективности необходимо знать 1) ключевые реакции, которые определяют механизм ингибированного окисления 2) характер зависимости скорости ингибированного окисления от концентрации ингибитора и других реагентов (RH, Ог, ROOH, инициатор). Для ингибиторов, обрывающих цепи окисления, степень тормозящего действия можно характеризовать параметром F, который равен отношению скорости обрыва цепей на ингибиторе к скорости обрыва цепей в тех же условиях без него [165]. [c.133]

Многочисленные литературные данные свидетельствуют о том, что направление и глубина окислительного действия кислорода в процессе получения окисленных битумов в заметной степени зависят от температуры процесса. Кнотнерус показал [33], что, если вести окисление при температуре 180—200° С, наряду с выделением воды в результате дегидрирующего действия кислорода, наблюдается также непрерывное накопление кислорода в битуме [34, 55]. При окислении же в температурном интервале 200—350° С идет интенсивная реакция дегидрирования, содержание кислорода в окисленном битуме повышается лишь в незначительной степени или вовсе не повышается [31, 39, 40]. Следует отметить, что четкой границы здесь нельзя провести даже для одного вида сырья. Такая же зависимость характера протекания процесса от температуры наблюдается при взаимодействии битума с серой, галоидами и некоторыми другими реагентами. По-видимому, более или менее сильная зависимость направления дей- [c.137]

Во-вторых, промежуточное химическое соединение катализатора с реагирующими веществами должно быть менее прочным, чем конечные продукты реакции, и, соответственно, стандартное изменение изобарного потенциала при образовании промежуточного соединения должно быть менее отрицательным, чем при образовании конечных соединений. Если твердое вещество дает очень прочное соединение с реагентами, то оно покроет поверхность твердого вещества и не будет далее реагировать. Например, благороднме металлы являются катализаторами окислительных процессов потому, что о( разуют с кислородом менее прочные окислы, чем другие металлы. Окислы, хлориды и сульфиды металлов являются катализаторами процессов окисления, хлорирования и т. п. из-за способности образовывать непрочные поверхностные соединения с кислородом, хлором и другими реагентами, [c.461]

В обменных реакциях происходит лишь перераспределение (присоединение или отдача) условных или реальных ионов реагентов, в результате чего образуются продукты, степени окисления элементов при этом не изменяются и каждый из ионов сохраняет свой заряд. Эквивалентное число Zg для некоторого реагента В в обменной реакции определяется суммарным зарядом тех ионов, которые обменивают с ним другой реагент расчет ведут на одну формульную единицу В. Эквивалентные числа продуктов устанавливают по значениям гв для реагентов. Например, для обменной реакции, описываемой иовиым уравнением [c.40]

Среди других реагентов, которые использовались для окисления АгСНз в АгСНО,— нитрат аммония-церия [252], фенилселенистый ангидрид [234], трифтороацетат церия (IV) [253] и оксид серебра (II) [254]. Окисление арилметанов до карбоновых кислот рассматривалось при обсуждении реакции 19-11. [c.295]

Реакционная способность углеводорода 4 оказалась, с одной стороны, предсказуемой, а с другой — достаточно неожиданной [7а]. Неожиданным было то, что это термодинамически очень неустойчивое соединение обнаруживает высокую стабильность и не вступает в реакции с большинством испытанных реагентов (в резком контрасте со своим термодинамически более стабильным валентным изомером 44). Напротив, другие априорные заключения о его химии подтвердились. Так, анализ молекулярных моделей показал, что для 4 есть только два канала реакций протонирование и окисление. Другие, более объемистые реагенты не могут проникнуть к реакционным центрам через блокирующий корсет заместителей. Протонирование можно осуществить только при действии безводных кислот, источников несольватированного протона, тогда как гидратированная частица (гидроксоний-катион) слишком объемист, и потому не может проникнуть к тетраэдрановому кору молекулы субстрата. Результатом протонирования является разрыв одной из связей С-С тетраэдранового ядра и образование гомоароматической [c.385]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

Другие реагенты для окислительного расщепления 1,2-днолов но селективности и доступности уступают йодной кислоте и тетраацетату свинца. Это относится к солям церия (IV), ванадия (V), фенилйодозоацетату СбНз1(ОСОСНз)2. В некоторых случаях для окисления днолов в нейтральной среде применяют пероксид никеля NIO2 н оксид марганца (IV) [c.914]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Другим примером является усиление с помощью хромпика окисления при термообработке гуматов и других реагентов, модифицирующего их и создающего новые функциональные группы, прочно связывающиеся с поверхностью кристаллической решетки глин [21, 231. Модифицирование поверхности устойчивыми стабилизирующими слоями предотвращает коагуляционное структурообразование. Подобный эффект может быть достигнут и при введении в суспензию заранее окисленных хромлигносульфонатных комплексов [451. В этом случае стабилизация обеспечивается комплексообразованием высокомолекулярной фракции лигносульфонатов через мостики Сг , хемосорбционно закрепившегося на поверхности частиц [221. Защитное комплексообразование является эффективным стабилизирующим методом. [c.93]

Сопоставление эффективности крахмального и других реагентов позволяет сделать вывод о его преимуществах при интенсивной солевой агрессии, если забойные температуры не слишком велики. Особенностью крахмала является устойчивая стабилизация при действии хлоридов одно- и двухвалентных металлов. Общее для всех защитных реагентов свойство разжижать насыщенные солью буровые растворы проявляется у крахмала -яе столь интенсивно, как, например, у КМЦ. Повышает стабилизирующую способность крахмала комбинирование его с другими реагентами, такими как, КМЦ или гипан. В этом случае проявляется эффект взаимной стабилизации [36]. Подобно КМЦ, действие крахмальных реагентов может быть улучшено, по мнению Р. Салатиела, добавками сульфидов, полисульфидов или гидросульфидов щелочных металлов. Добавка 10—40% хроматов к частично окисленному крахмалу для бурения, модифицированному альдегидной обработкой, превращает его, как утверждает Д. Парк, из защитного реагента в понизитель вязкости. Действие крахмала улучшает сочетание его с окисленным петролатумом, создающим структуру у буровых растворов, насыщенных солью [62]. Термостойкость крахмальных реагентов повышают добавки окзила. [c.180]

Для стабилизации известковых растворов применяются лигносульфонаты, окисленный лигнин, таннаты, полифепольные и другие реагенты. Из лигносульфонатов лучшими разжижителями являются ССБ, преимущественно кальциевая, и хромлигносульфонаты. Отечественный хромлигносульфонат — окзил зачастую позволяет упростить обработку и обойтись без реагента-понизителя водоотдачи. [c.340]

Для стабилизации хлоркальциевых растворов применяют обычно ССБ, хромлигносульфонаты, КМЦ или КССБ. Преимущества последней в устойчивости к хлоркальциевой агрессии, но в большинстве случаев она вызывает вспенивание. В рецептурах хлоркальциевых растворов применимы также ПФЛХ, окисленный лигнин, крахмал, сульфат целлюлозы и другие реагенты. [c.344]

Другой реагент который пригоден для окисления спиртов до кетонов,—оксид рутения(VIII). С помощью этого реагента удалось добиться, например, успешного окисления соединения (1) а (2) [14] после ряда неудач с другими методиками [c.311]

Другим реагентом для окисления алкенов по аллильным положе н ям может служить феннлселенилбромид [147]. Здесь сначала про исходит присоедннепие, затем аддукт реагирует с уксусной кислотой последующее окисление приводит к ацетату аллильного спирта [c.340]

Сообщалось и о других случаях успешного селективного окислен углеводородов реагентами, содержащими хром (VI), 1 апркмер, об oki лети чмс-декалнна до соответствующего спирта [150] [c.342]

В случае окисления тиолана (6) н-этил- или н-бутилгипохлоритом (9, 11) при эквимолярном соотношении реагентов конверсия сульфида заметно выше (75-80%), чем при окислении других сульфидов (1-5, 7, 8), при достаточно высоком выходе тиолан-1-оксида (20) (около 90%). Хроматографически обнаруживаются следы тиолан-1,1-диоксида (25). При полуторакратном избытке окислителя наблюдается практически полное превращение тиолана (6), однако выход тиолан-1-оксида (20) снижается до 85%, а выход тиолан-1,1-диоксида (25) возрастает до 7-10%. [c.6]

Когда в системе одновременно протекают две или более реакций и протекание одной не влияет на протекание другой, мы имеем дело с параллельными реакциями (см.. выше). Обычно это простые реакции. В случае сложных реакций, в которых образуются промежуточные продукты, часто наблюдается явление химической индукции. Заключается это явление в том, что одна реакция вызывает (индуцирует) другую реакцию, которая без первой в этих условиях не протекает или идет очень медленно. Такие две реакции, из которых одна вызывает или ускоряет другую, называются сопряженными. Примеро 5 сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов в водном растворе. Сульфит-ион легко окисляется кислородом, арсенит-ион - нет, но вместе они оба окисляются. Вещество, которое реагирует с двумя другими реагентами, называется актором (А). В данном примере актор - кислород. Реагент, который реагирует с акто- [c.57]

В отличие от окисления надкислотами реакционная способность цистиновых связей [109, 201, 238] по отношению к различным восстановителям неодинакова, и полное восстановление, как правило, достигается лишь в определенных условиях. Благодаря легкости окисления —8Н-групп, особенно в шелочной среде, восстановленный белок обычно стабилизируют реакцией с иодуксусной кислотой, иодацетами-дом или другими реагентами, блокирующими тиоловые группы. [c.172]

Растворитель играет хотя и важную, но все же второстепенную роль в рассматриваемых превращениях. Природа растворителя, помимо такого физического свойства, как оптическая прозрачность, сильно сказывается на характере выделяемого конечного продукта реакции. Многие первоначально образующиеся продукты фотоизомеризацви могут изменяться вследствие обратимости процесса или в результате дальнейших превращений под действием тепла или. света. Кислоты (введенные в реакционную смесь иши образовавшиеся в следах при окислении) могут катализировать распад каких-либо промежуточных продуктов. Таким образом катализируется суммарная реакция за счет других процессов, если превращения в другом направлении не происходит. Если инициаторами фотохимических реакций служат кислоты, и свет при этом не нужен, то вполне возможно, что для осуществления суммарной реакции требуются и свет, и другие реагенты. [c.399]

Наряду с положительными примерами использования реакции окисления следует отметить отрицательные стороны ряда окислительных процессов. Большинство металлов вступают в реакцию окисления свободным или атомарным кислородом с образованием окислов металлов. Интенсивное окисление металлов приводит к разрушению различных конструкций, изготовленных из железа, алюминия, меди. 1Сисло-род окисляет химические реагенты - алканоамины, гликоли и другие реагенты. ЬСислород, входящий в состав органических и неорганических кислот, образует соли при контакте кислот с металлом. [c.46]

Ионы кобальта обнаруживают по его каталитическо.му действию на реакцию окисления лю.минола перекисью водорода 1278, 1164]. Используются также родамин С [550], кошениль и другие реагенты, [c.59]

Окисление нафталина И. к. заслуживает особого внимания, так как иод действием других реагентов наилучнтс выходы 1,4-нафтохинона составляют всего 18—22% (СгОз, си. том IV, 179—18.3). [c.219]