Изохинолин четвертичные соли

Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. 5.1.1) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота электрофильному реагенту, свойственны также хинолину и изохинолину. В связи с этим нет необходимости в дополнительном обсуждении таких процессов. Значения рКа для хинолина и изохинолина равны соответственно 4,94 и 5,4, что свидетельствует об их сопоставимой с пиридином основности. Хинолин и изохинолин аналогично пиридину образуют Й-оксиды и четвертичные соли. [c.167]

Гетероциклические фрагменты четвертичных солей хинолина и изохинолина восстаналиваются особенно легко как при каталитическом гидрировании, так и при использовании боргидридных реагентов в кислых средах. [c.174]

Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

Так же как и в пиридине, свободная пара 2р-электронов азота в хинолине и изохинолине расположена в ортогональной плоскости по отношению к молекулярному я-облаку и не участвует в ароматизации цикла в связи с этим I и II легко образуют четвертичные соли и превращаются в N-окиси. По своим химическим свойствам четвертичные соли и N-окиси хинолина и изохинолина подобны соответствующим производным пиридина. [c.242]

Была выделена в кристаллическом виде и идентифицирована не описанная ранее четвертичная соль, полученная при взаимодействии чистого изохинолина и дихлоргидрина глицерина. [c.242]

Изохинолин является довольно сильным основанием, по запаху несколько напоминает бензальдегид т. пл. 24 , т. кип. 240°. С галоидалкилами энергично реагирует, образуя четвертичные соли. Лежащие в основе последних четвертичные изохинолиниевые основания, подобно соответствующи.м хииолииисвым сосднпсиия.м, могут перегруппи- [c.1030]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

Если в соединении, подобном XXVIII, в положении 1 находится активная метиленовая группа, то в свободном основании двойная связь может занять экзоциклическое положение, как это имеет место, например, в 1-бензаль-2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-изохинолине (XXIX), который окрашен в желтый цвет за счет присутствия цепи сопряженных связей. Четвертичная соль этого вещества бесцветна [45]. [c.108]

В отличии от хинальдина, при взаимодействии 1-метил- и 3-метилизохино-линов 11, 14 с фенацилбромидом имеет место обычная реакция кватернизации с образованием соответствующих четвертичных солей 12, 15. Нагреванием последних в водном растворе карбоната натрия были получены 2-фенилзамещенные пирроло[1,2-й ]изохинолины 13 и пирроло[1,2-6]изохинолины 16 [12]. [c.301]

Для хинолина и изохинолина описано небольщое число фотохимических реакций, наиболее интересные из которых связаны с перегруппировками гетероциклического фрагмента четвертичных солей. В качестве примера можно привести реакцию расширения пиридинового цикла, характерную для N-оксидов хинолина [52]. Для 2-хинолонов, так же как и для 2-пиридоноз, характерна фотохимическая [2 + 2]-циклодимеризация [53]. [c.175]

N-Замещенные 1,2,3,4-тетрагйдроизохинолины могут быть без труда получены при восстановлении четвертичных солей изохинолиния оловом и соляной кислотой [163, 170]. Имеются также сведения о каталитическом гидрировании в присутствии платины [171 —173]. Соединения типа четвертичных солей берберина переводили в тетрагидропроизводные, применяя в качестве восстановителей преимущественно цинк и минеральную кислоту [174]. Восстановление хлоридов N-бензилхинолиния может быть выполнено таким образом, что бензильная группа сохранится (например, восстановление соединения XV в XVI [175]). [c.292]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния, получаемые алкилированием свободных оснований, можно легко восстановить в N-замещенные тетргн идро-изохинолины при помощи олова [207] или цинка [208] и кислот, а также амальгамы натрия [209, 210]. Имеются сведения о восстановлении четвертичных солей амальгамой алюминия в водном спирте [211], водородом в присутствии катализаторов [212], а также электрохимическим путем [213]. [c.296]

Окисление четвертичных солей изохинолина в щелочной среде приводит сначала к образованию N-алкилизокарбостирила, после чего наступает разрыв пиридинового цикла [283]. При окислении перманганатом иодметилата l-(/i-нитробензил)изохинолина была выделена п-нитробензойная кислота [2841. Ход окисления перманганатом 4-фенилизохинолина зависит от температуры, при которой проводится реакция. При низких температурах разрушается главным образом пиридиновый цикл повышение температуры благоприятствует расщеплению бензольного кольца изохинолина [2I5], [c.303]

Алкилирование оксигрупп в изохинолиновых производных фенольного характера достигается при действии алкилсульфатов или иодистых алкилов в водной или спиртовой щелочи [408]. В этих условиях кольцевой атом азота также алкилируется, но гидроксильная группа реагирует быстрее. При избытке алкилирующего реагента алкилируются и гидроксильная группа и атом азота [393, 407, 409—411]. В отсутствие щелочи кольцевой атом азота pear гирует раньше гидроксильной группы и образуются четвертичные соли фенолов изохинолинового ряда [412]. Диазометан и диазоэтан алкилируют фенольные группы в тетрагидроизохинолинах и изохинолинах [407, 413]. Однако в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты, воз-мо>кно, в связи с тем, что алкилируются по азоту бетаинные формы. [c.321]

Дианпроизводные. Циангруппу можно ввести в бензольное кольцо или в положение 4 пиридинового кольца изохинолина пут м обработки бромизо-хинолинов цианистой медью при повышенной температуре [442]. 5-Цианизо-хинолин получается также сухой перегонкой изохинолин-5-сульфокислоты с железистосинеродистым калием [443]. 1-Циан-Н-алкилтетрагидроизохино-лины и 1-циан-Ы-алкил-1,2-дигидроизохинолины образуются при взаимодействии цианистого натрия с четвертичными солями 3,4-дигидроизохинолина или соответственно с четвертичными солями изохинолина. Эти реакции четвертичных солей легко обратимы диссоциация происходит в разбавленных водных растворах кислот или оснований (стр. 334 и 339). [c.326]

Четвертичные соли изохинолинов и 3,4-дигидроизохинолинов получаются обычно при обработке свободных оснований галогеналкилами или алкилсульфатами. Эти соли—кристаллические устойчивые соединения. При нагревании четвертичные соли изохинолина распадаются на свободный изохинолин и гало-геналкил [491]. Четвертичные соли способны к восстановлению (стр. 292) и окислению. Они устойчивы в кислой среде и претерпевают ряд превращений под действием иона гидроксила и других нуклеофильных реагентов. [c.333]

Как видно из приведенных примеров, эти реакции аналогичны превращениям в ряду пиридина (стр. 210). Следует отметить, что хинолин и изохинолин при взаимодействии с таким избирательным нуклеофильным агентом, как аллилмагнийбромид, обладают примерно равной реакционной способностью, намного превышающей реакционную способность пиридина [51]. Хинолин и изохинолин не реагируют со слабыми нуклеофильными агентами, однако четвертичные соли и N-окиси довольно легко вступают в такие реакции. Примерами подобного рода реакций могут служить щелочное окисление соединения XVH и получение соединений Рейсерта типа XVHI и XIX [58]. Соединения Рейсерта при кислотном гидролизе расщепляются с образованием альдегидов. [c.256]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Изохинолин является более сильным основанием, не кели хинолин, и обладает основностью, примерно равной основности пиридина. Поэтому при протонировании атома азота он легко образует соли изохинолиния, а с соответствующими алкил-, ацил- и ароилгалогенидами и диметилсульфатом дает 2-замещенные четвертичные соли. В общем, реакционная способность положения 1 изохинолина близка к таковой в положении 2 хинолина, однако положение 3 неактивно, несмотря на соседство с атомом азота, что обусловлено рассмотренными выше причинами. Добавление к солям щелочи дает ионизованную гидроксидную форму, которая в результате атаки гидроксильной группы по положению 1 превращается в карбинольное основание. Последнее при окислении феррицпанидом калия дает изохинолон-1 (2Я), Соль 2-бензоил-изохинолиния с ионом цианида образует соединение Рейссерта, опять-таки только по положению 1. Эти реакции иллюстрируются схемой (17). [c.266]

Кватернизация изохинолина электрофильными заместителями, например такими, как 2,4-динитрофенил, приводит к (33), превращаемому действием гидроксида натрия в оранжевое карбинольное основание (34), которое дает красно-фиолетовый таутомерный ациклический альдегид (35). Этот процесс подтвержден данными ИК-спектров, так как в спектре карбинольного основания (34) имеется полоса поглощения, характерная для группы ОН, а в спектре альдегида (35) — полосы групп ЫН и СНО. Если четвертичную соль (33) кипятить с анилином, то размыкание цикла дает анил (36). Последний после обмена аминной функции в винильной боковой цепи (замена 2,4-динитрофенильной группы на фениль-ную в результате дальнейшего кипячения с избытком анилина) [c.275]

Солн хинолизиния являются растворимыми в воде кристаллическими веществами, которые трудно выделить из водных растворов, содержащих другие растворимые соли. Обычно они плавятся без разложения. УФ-спектр катиона хинолизиния очень похож на спектры нафталина, хинолина и изохинолина (см. табл. 16.4.3, разд. 16.4,3.2). По своим химическим свойствам соли хинолизи-ниев напоминают четвертичные соли пиридиниев, причем положения 1 и 3 соответствуют р-положениям пиридиниевой системы, а [c.295]

Изохинолин образует с галоидными алкилами четвертичные соли изохинолиния, дающие при обработке влажной окисью серебра сравнительно устойчивые псевдооснования последние могут быть превращены в исходные соли обработкой-кислотами нри окислении феррицианидом калия они превращаются в -алкилизохинолоны [c.739]

Смотреть страницы где упоминается термин Изохинолин четвертичные соли: [c.343] [c.343] [c.169] [c.858] [c.203] [c.88] [c.153] [c.301] [c.307] [c.347] [c.348] [c.349] [c.301] [c.307] [c.321] [c.326] [c.347] [c.348] [c.349] [c.331] [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология