Дикетопиперазины окисление

Рог При хранении надо оберегать от влаги в противном случае он, окислянсь, претерпевает глубокие изменения. При окислении, как это замечено прн исследовании кератинов, возможно превращение дикетопиперазинов, составляющих строительные кирпичи кератинов, в полипептиды дикетопиперазины, присоединяя воду, теряют свой ангидридный характер, переходя из циклической формы в форму с открытою цепью- [c.38]

Индиго (I) образуется также при окислении водного раствора вещества, получающегося при сплавлении а-бромацетанилида (XXXIX) со щелочью [855]. Авторы считают, что реакция протекает через стадию образования дифенил-дикетопиперазина (XL), который после ш,елочного гидролиза дает соль фенилглицина (XLI). При последующем замыкании цикла с образованием индоксила (V) и окислении получается индиго [c.193]

Первым известным 2,5-дикетопиперазином был ангидрид лейцина, который был выделен уже в 1849 г. из гидролизатов протеина [246]. Это соединение, так же как и другие члены ряда, было позднее синтезировано нагреванием аминокислоты в токе углекислого газа [247] или хлористого водорода [248]. Хотя то, что эти продукты дегидратации представляют собой циклические соединения, было признано сразу, лишь через несколько лет было установлено, что дегидратация — бимолекулярный процесс и продукты ее являются скорее производными пиперазина, чем этиленимина. Доказательство правильной структуры кольца ангидрида саркозина было впервые представлено Милиусом [249], который нашел, что это соединение при окислении перманганатом калия дает диметилоксамид и щавелевую кислоту. [c.353]

Окисление. Как было отмечено выше (стр. 353), 2,5-дикетопиперазины, будучи подвергнуты окислительному действию перманганата [298], дают оксамид или его производные. Ы,Ы -Диарилпроизводные могут быть окислены хромовой кислотой до соответствующих тетракетопиперазинов [299, 300]. [c.359]

Дикетопиперазины. Хотя вышеуказанное окисление монокетопиперазинов приводит к образованию 2,3-дикетопиперазинов, эти соединения удобнее получаются прямой конденсацией. Родоначальный член ряда получается при конденсации оксамида с этилендиамином в присутствии кислоты [318]. [c.363]

Часто эти соединения могут быть гидролизованы до кетонокислот, кото-торые легко циклизуются снова в 2,3-дикетопиперазины, если их обработать разбавленной кислотой. При окислении хромовой кислотой в растворе уксусного ангидрида 1,4-дифенил-2,3-дикетопиперазин дает 1,4-дифенилтетракето-пиперазин [316[. [c.364]

Как и следовало ожидать, 2,6-дикетопиперазины ведут себя как алифатические моноамины в том отношении, что они образуют однокислотные соли и дают моноацильные производные [323а]. При щелочном гидролизе 2,6-дикетопиперазины дают производные иминодиуксусной кислоты с открытой цепью, такие, как соединение ХУП [2736]. При окислении 4-метил-2,6-ди-кетопиперазина азотной кислотой получается соответствующий 2,3,5,6-тет-ракетопиперазин [3236]. [c.365]

Первые опыты, связанные с попытками выделить восстановленные или окисленные производные дикетопиперазинов, были проведены в 1925 г. Э. Абдергальденом и В. Стиксом [66], которые восстанавливали пептон шелка металлическим натрием в присутствии амилового спирта. В полученном дистилляте были [c.98]

Особый интерес представляет продукт восстановления пиразина — гексагидропиразин (пиперазин), окисленным производным которого является дикетопиперазин, входящий в состав белков (см. стр. 412) [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология