Уксусный ангидрид раствор в безводном пиридине

Количественное определение. Около 0,7 г препарата (точная навеска) помещают в колбу для ацетилирования, приливают туда же точно 10 мл раствора уксусного ангидрида в безводном пиридине. Нагревают в течение 2 часов на песчаной бане с обратным холодильником при слабом кипении жидкости. Затем прибавляют через холодильник 25 мл воды и после охлаждения титруют образовавшуюся уксусную кислоту 0,5 и. раствором едкого натра (индикатор — фенолфталеин). [c.406]

Уксусного ангидрида раствор в безводном пиридине. 12 мл уксусного ангидрида смешивают с 88 мл безводного пиридина. [c.909]

К смеси 50 г пиридина (0,63 М), 130 г (0,126 М) уксусного ангидрида и 150 мл хлорбензола добавляют при интенсивном перемешивании ( jm. примечание 1) 101 г железного порошка, Реакционную массу нагревают до 80° и перемешивают при ЭТОЙ температуре в течение 1,5 часа. Затем к реакционной смеси добавляют 15 мл уксусной кислоты и нагревают до кипения (см. примечание 2). После 1,5 часового кипения снова добавляют 30 мл уксусной кислоты и кипячение продолжают еще в течение часа (см. примечание 3). По окончании кипячения реакционную смесь разбавляют водой прч одновременном охлаждении (см. примечание 4), Затем при охлаждении смесь подщелачивают 50%-ным раствором едкого натра (см, примечание 5) до pH 10 и перегоняют с водяным паром до объема 1,5—2 литра. Дистиллят подкисляют концентрированной соляной кислотой (60 мл) до кислой реакции но бумажке конго и упаривают в вакууме до объема 300 лгл. Из отгона выделяют. хлорбензол в количестве 95% от загруженного (см. примечание 6), Остаток подщелачивают 50%-иым раствором едкого натра до pH 10. Выделившееся масло отделяют, сушат безводным поташом и фракционируют. Выход этилпиридина составляет 60—65% теории, т. кип. 163—166". [c.101]

В 100 мл теплого сухого пиридина растворяют 25 г безводной глюкозы, раствор охлаждают до 0° и добавляют постепенно при охлаждении и перемешивании 100 мл уксусного ангидрида. Смесь оставляют при комнатной температуре на 18—20 ч, затем выливают в 500 мл ледяной воды при энергичном перемешивании механической мешал- [c.74]

Охлажденный раствор, содержащий 20 г безводной глюкозы в 120 мл абсолютного пиридина, смешивают с 32,2 г трифенилхлорметана и выдерживают в течение дня при комнатной температуре. Прибавляют 60 мл уксусного ангидрида, через 12 ч отсасывают от выпавшего осадка, фильтрат осторожно при сильном перемешивании выливают в 1,5 л ледяной воды. Осадок отсасывают, отжимают и сушат на воздухе. Сырой продукт перекристаллизовывают из спирта, содержащего 1 % петролейного эфира. Выход 25 г. [c.94]

Ацилирование. При действии на нуклеозиды ангидридов или хлорангидридов уксусной или бензойной кислот в безводном пиридине в мягких условиях гладко ацилируются гидроксильные группы остатка углевода. В случае цитидина, аминогруппа которого более реакционноспособна, чем у других оснований, ацилируется также и аминогруппа. Избирательное ацилирование гидроксильных групп сахара достигается проведением реакции в ледяной уксусной кислоте. При действии уксусного ангидрида в нейтральных водных растворах также образуются только 0-ацильные производные нуклеозидов. [c.391]

Ацетаты арабогалактана, полученные ацетилированием полисахарида смесью уксусного ангидрида и пиридина, при обычной температуре растворяются в ацетоне и хлороформе. При нитрации арабогалактана безводной смесью азотной и фосфорной кислот происходит сильная деструкция арабогалактана [c.549]

Б. К смеси 2 г полигидроксильного соединения с 20 жл безводного пиридина прибавляют при встряхивании 8 г уксусного ангидрида и после того, как начавшаяся реакция станет утихать, раствор кипятят в течение 3— 5 мин. с обратным холодильником. Смесь охлаждают и приливают к 50—75 мл ледяной воды. Ацетильное производное отделяют фильтрованием, промывают холодной 2%-ной соляной кислотой и затеи водой и очищают перекристаллизацией из спирта. [c.168]

Раствор 2,43 з III (6,38 ммоль) и 1,95 г (24,0 ммоль) безводного ацетата натрия в 20 мл 95%-ного 2-метоксиэтанола кипятят с обратным холодильником 1,5 час, при этом смесь темнеет. Ее охлаждают, разбавляют 60 мл хлороформа и выпавшие при реакции соли отмывают водой (3 X 25 мл). Хлороформный раствор сушат сульфатом магния, фильтруют, упаривают и полученное масло растворяют в смеси 3,0 мл (32 ммоль) уксусного ангидрида и 15 мл пиридина. Раствор выдерживают 16 час при комнатной температуре, предохраняя от влаги воздуха, добавляют [c.216]

Агар (15 г, 15 —16% влаги) всыпают при встряхивании в коническую колбу емкостью 500 мл, содержащую 80 мл пиридина и 20 мл воды. Колбу закрывают стеклянной пробкой и встряхивание продолжают несколько минут, пока агар не будет смочен полностью. Пос.ле этого колбу оставляют на 24 час при комнатной температуре. Получившуюся набухшую массу дробят стеклянной палочкой и добавляют 90 мл безводного пиридина (стр. 91, 115, 130, 152), а затем нри встряхивании приливают по каплям 150 мл уксусного ангидрида. Реакция экзотермична, н набухший агар растворяется. Температура не должна превышать 70°, поэтому иногда приходится охлаждать колбу водой. После прибавления уксусного ангидрида колбу помещают в термостат при 70°. Через 10 час термостат выключают и дают ему охладиться до комнатной температуры. [c.315]

Раствор 7,0 г бензилиденового производного II в 70 мл безводного-пиридина охлаждают смесью воды со льдом и при перемешивании прибавляют к нему с умеренной скоростью 20 мл уксусного ангидрида. Охлаждающую баню убирают, колбу закрывают трубкой с осушителем и оставляют примерно на 12 ч при 25°С. Реакционную массу выливают при интенсивном перемешивании в 500 мл смеси воды со льдом. Воду декантируют и неочищенный ацетат тщательно растирают с новой порцией воды со льдом. Операцию повторяют несколько раз, пока не исчезнет запах пиридина. Неочищенный ацетат III ( 8 г) высушивают сначала на воздухе, затем в эксикаторе над едким кали и пятиокисью фосфора. Из водного спирта III кристаллизуется в виде бесцветных пластинок. Выход 7,2 г (90%), т. пл. 193—194 С, [o]d —78° (с 1 в хлороформе). [c.238]

Маркус и Ма [50] ацетилировали флавоиы, нагревая их в запаянном капилляре с безводным пиридином и уксусным ангидридом. Касс и Матис [22] для ацетилирования наносили непосредственно на пластинку уксусный ангидрид, а также ацетилхлорид. Для ацетилирования полиглицеринов непосредственно на слое Даллас [87] опрыскивал пластинку 60 %-ным (объем/объем) раствором уксусного ангидрида в безводном пиридине. Опрысканную пластинку покрывали стеклом, переворачивали слоем вниз и нагревали на плитке 15 мин при 95— [c.206]

Около 0,7 г препарата (точная навеска) помещают в колбу для ацетили-рования и приливают туда же точно 10 мл раствора уксусного ангидрида в безводном пиридине. Нагревают в течение 2 ч на песчаной бане с обратным холодильником при слабом кипении жидкости. Затем прибавляют через холодильник 25 мл воды и после охлаждения титруют образовавшуюся уксусную кислоту 0,5 н. раствором едкого натра (индикатор — фенолфталеин). Параллельно проводят контрольный опыт при комнатной температуре. 1 мл 0,5 н. раствора едкого натра соответствует 0,07814 г СюНгоО. Для количественного определения ментола можно использовать также фотоколориметрию [100—101], газовую [102, 103], газожидкостную [104] и тонкослойную хроматографию [105].—Ярил. перев. [c.62]

Вторая стадия—ацетилирование—проводится уксусным ангидридом в безводной среде и в присутствии катализатора, что необходимо для введения второй ацильной группы (см. часть I, Ацилирование, 6). В качестве катализатора может служить сухой пиридин (проверенный на сухость металлическим натрием—отсутствие пузырьков водорода) или 50% раствор безводного хлористого цинка в ледяной уксусной кислоте. По условиям охраны труда рациональнее пользоваться вторым катализатором. Реакция ацетилирования протекает по уравнению [c.365]

Практическое применение пиридина довольно разнообразно он служит растворителем, инсектицидом, исходным сырьем для синтеза различных детергентов, а также для синтеза антисептиков и некоторых других фармацевтических препаратов, например сульфидина, наконец, пиридин используется в производстве специальных красителей. В лабораторной практике его применяют в качестве специфического растворителя для многих органических веществ, трудно растворимых в других средах. Помимо того что пиридин растворяет большое число органических соединений, следует отметить, что безводный пиридин является хорошим растворителем для многих неорганических солей, в частности, бромида серебра, нитрата, серебра, хлоридов закисной и окисной меди, хлорида окисного железа, сулемы, нитрата свинца, ацетата свинца [5]. Такие растворы часто обладают значительной электропроводностью, и это обстоятельство особенно ценно для изучения электролитических свойств не растворимых в других средах соединений или гидролизуемых водой солей. Пиридин оказывает сильное каталитическое влияние на некоторые реакции. Превращение тростникового сахара в октаацетат при обработке его уксусным ангидридом ускоряется в присутствии пиридина [6]. Имеются указания о том, что ацетат пиридина катализирует реакции диенового синтеза [7]. Пиридин применяют при получении меркаптанов [8], атакже в качестве отрицательного катализатора при этерификации уксусной кислотой [9]. Ранее уже указывалось на применение пиридина в качестве связывающего кислоту вещества (стр. 318). [c.373]

Ацети,лированием проб и определением расхода уксусного ангидрида устанавливают содержание спирта в винилалкгтло-вом эфире. Содержание воды определяют титрованием гидрированной пробы раствором иода и сернистого ангидрида в безводном пиридине (с добавлением метилового спирта). [c.265]

Ацетилирование амилозы при помощи пиридина как катализатора. 4 г тщательно высушенной амилозы смешивают с 64 сж чистого, безводного пиридина и 40 СЛ1 уксусного ангидрида полученную смесь оставляют на 6 — 7 дней, очень часто взбалтывая, при этом почти все переходит в раствор, который несколько буреет. Затем густой растпор отфуговывают от нсба1ьшого количества нерастворившихся частичек (до 2% исходной амилозы), разбавляют при охлаждении 80 сл1 ледяной уксусной кислоты и тотчас же при размешивании выливают тонкой струей в большое количество ледяной воды. Ацетиламилозу, выделяющуюся при этом в виде почти бесцветных хлопвев, отсасывают, повторно тщательно растирают с водой и сушат на глиняной тарелке на воздухе. [c.402]

Ацетилирование катехина. 5 г высушенного на воздухе -катехина растворяют в 20 СЛ1 безводного пиридина и 25 см уксусного ангидрида и спустя 2 часа вызывают кристаллизацию пет ацетильного соединения введением в раствор мелких кусочков -пьда (6 г). Влажный сырой продукт перекристаллизовывают на 30—40 см 96%-ного спирта, разбавленного нескааькими каплями. пе, 1яной уксусной кислоты. [c.231]

Смесь выливают в 500 мл воды со льдом, отделяют бензольный раствор, а водный нейтрализуют раствором щелочи по лакмусу, отфильтровывают от гидроокиси алюминия и фильтрат упаривают при 100° в вакууме. Остаток кипятят с 200 мл пиридина и горячим отфильтровывают от хлорида натрия пиридин отгоняют в вакууме (100°). Сиропообразный остаток (5,6 г) ацетилируют при нагревании на водяной бане (2 ч) с 40 мл уксусного ангидрида и 2 г безводного ацетата натрия. Полученный раствор охлаждают, выливают в воду, оставляют на ночь для гидролиза уксусного ангидрида, после чего экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, 4%-ным раствором едкого натра, водой, обесцвечивают активированным углем, высушивают безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. После отгонки эфира остается 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-Л-глюкопи-ранозилбензол в количестве 6 г (27% от теоретического), который после трехкратной перекристаллизации из изопропилового спирта получают в виде бесцветных иголочек, т. пл. 15б,5° [а]д—16,4 (хлороформ). [c.149]

Фенил-4-[Г- п-нитрофгнил)-этилиден]-оксазолон-5 . К 3,26 г гиппуровой кислоты и 1,26 г безводного поташа приливают 5,78 мл уксусного ангидрида. Спустя несколько минут температура поднимается на 3—5. Когда температура перестает подниматься, вносят 3 г /2-нитроацетофенона. Реакционную массу нагревают на водяной бане при 44—49° в течение 20 мин. Осадок постепенно растворяется, а затем из раствора начинает выпадать новое кристаллическое вещество. Оставляют стоять на сутки. На следующий день приливают 40 мл ледяной воды и после часа стояния фильтруют. Осадок промывают 2%-ным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат. 2-Фенил-4-[Г-(/г-нитрофенил)-этилиден]-оксазо-лон-5 получают в виде двух цветных модификаций красной и желто 1. Красная форма переходит в желтую при растворении во многих органических растворителях в пиридине на холоду, спирте, этилацетате и др. при нагревании. Т. пл. 168° (из спирта). Выход 28 о. [c.203]

Применяемая методика основана на классическом исследовании Верлей и Белзинга [3]. Реа-гент состоит йз 60 г уксусного ангидрида, насыщенного сухим уксуснокислым натрием и 440 г безводного пиридина. К навеске прибавляют 5 мл реагента и кипятят на водяной бане под обратным холодильником в течение одного часа. Избыток реагента титруют 0,4 н водным раствором гидроокиси калия. Параллельно определяют концентрацию реагента и содержание гидроксильной группы вычисляют по разности. [c.110]

Для ацетилирования веществ с первичными и вторичными гидроксильными группами применим метод с использованием ук-сусного-1- С ангидрида в пиридине. Первоначально этот метод был предложен для определения макроколичеств ацетильных групп в продуктах реакций [116]. Устойчивые вещества этерифицировали нагреванием 1 мМ этого вещества в 1 мл безводного пиридина в присутствии 2мМ ангидрида на каждую ожидаемую гидроксильную группу. Нагревание вели в течение 4 ч при температуре 125°С. Этерификацию соединений, разлагающихся в пиридине, можно проводить в присутствии ацетата натрия в качестве катализатора и без растворителя при температуре 125°С. Условия реакции не должны быть более жесткими, чем это требуется для количественного ацетилирования. По возможности более мягкие условия необходимы для подавления эквимолярной конденсации уксусного ангидрида с пиридином [117]. Степень этой побочной реакции сильно зависит от времени и температуры и заметно уменьшается с увеличением содержания уксусной кислоты в растворе. За исключением случая, когда меченые ацетаты разделяются с помощью газовой хроматографии, присутствие продукта конденсации, который не полностью гидролизуется щелочью, ухудшает точность и чувствительность [c.75]

В любом случае экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, и при использовании для экстракции петролейного эфира или бензола, разбавленного четыреххлористым углеродом в равной пропорции, щелочной активный агент титруют непосредственно 0,005 н. га-толуолсульфокислотой в присутствии диметилового желтого. К бензольным п хлороформным экстрактам, как и к растворам в I4, рекомендуется добавить 10— 50 об.% уксусной кислоты (уксусного ангидрида или пропионовой кислоты) и титровать 0,01—0,001 я. хлорной кислотой. Бензольные экстракты кислот и.пи кислотных аналогов смешивают с пиридином и титруют стандартным раствором основания в присутствии тимолового синего или азофиолетового. Эфирные или этилацетатные экстракты упаривают на паровой бане, причем поступающий в прибор воздух пропускают через поглоти- пч1ьную трубку с едким кали (см. рис. 103). [c.228]

Выполнение реакций . В круглодонную колбу со шлифом помещают около 0,5 г исследуемого вещества, избыточное количество уксусного ангидрида и свежепроплавленный ацетат калия или натрия (около Vio от веса уксусного ангидрида). К колбе присоединяют обратный холодильник и кипятят содержимое колбы в течение 1 ч. Если вещество не растворяется в уксусном ангидриде, следует прибавить индифферентный растворитель. Наиболее пригоден безводный пиридин пригодны также [c.318]

К охлажденной до 0° смеси 50 мл уксусного ангидрида и 65 г сухого пиридина (пиридин кипятят 4 час над окисью бария и перегоняют, хранят над драйернтом) прибавляют 10 г размельченной безводной а-п-глю-козы и суспензию перемешивают при 0° до растворения осадка. Раствор выдерживают 18 час при комнатной температуре и выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом. Через несколько минут закристаллизовывается пентаацетат а-в-глюкопиранозы, выход 19 г (88%). Для очистки продукт трижды перекристаллизовывают из 95%-ного спирта т. пл. 112—113° (испр.), [а] +102° (в хлороформе). [c.116]

Смесь 18 3 3-ацетамидо-3-дезокси-2,4-ди-0-мезил-Р-метил-ь-ксилопира-позида (IV), 20,5 з безводного ацетата натрия и 215 мл метилцеллозольва, содержащего 5% воды, кипятят 24 час с обратным холодильником. Охлажденную смесь фильтруют, отделяя выпавший мезилат натрия, упарп-пают досуха в вакууме и остаток, неочищенный V, нагревают 1 час с 54 мл очищенного пиридина и 54 мл уксусного ангидрида при 100°. Смесь разбавляют 270 мл воды, экстрагируют хлороформом (3 X 90 мл), экстракт сушат сульфатом магния, упаривают досуха в вакууме, остаток растворяют в 50 мл толуола и снова упаривают в вакууме досуха. Эту операцию повторяют, используя кан дый раз свежий толуол, до полной отгонки пиридина. При охлаждении продукт закристаллизовывается, выход [c.214]

К смеси 29 г 5,5-дифенилоксазолидинона-2 и 200 мл безводного пиридина при 10—15° при перемешивании медленно приливают в течение 20 мин. 28 мл 4,8 н. раствора хлористого нитрозила в уксусном ангидриде. Смесь перемешивают 5 мин. и выливают на 250 г колотого льда. Кристаллическое вещество желтого цвета отделяют, промывают ледяной водой и сушат в вакууме над серной кислотой выход 92%, т. пл. 107,5—108,5° после перекристаллизации из петролейного эфира, т. кип. 95—100°. [c.268]

Безводную о-глюкозу (18 г, 0,100 моль) и 30,0 г (0,104 моль) трифенилхлорметана перемешивают 15 ч со 100 мл сухого пиридина при 40 °С. К этому моменту, по данным тонкослойной хроматографии (см. гл. 6), на силикагеле в системе растворителей хлороформ — метанол (5 1 по объему) в реакционной массе содержатся 6-0-трифенилметил-D-глюкоза (Rf 0,404 при обнаружении H2SO4 пятно сначала желтое) и следы о-глюкозы ( к 0,048). Охладив смесь до - -25°С, прибавляют 60 мл уксусного ангидрида и перемешивают раствор 2 ч. Полноту прохождения реакции проверяют методом ТСХ в системе растворителей бензол — этилацетат (6 1 по объему). Раствор, в котором присутствуют 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-6-0-трифенилметил-р-о-глюкопираноза (Rf 0,448, перед обугливанием желтое пятно) и небольшое количество 1,2,3,4,6-пен-та-О-ацетил- -D-глюкопиранозы (Rf 0,181), выливают при интенсивном перемешивании в 2 л смеси воды со льдом. Перемешивание продолжают в течение 4 ч, после чего смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют хлороформом (3X500 мл). Хлороформный раствор промывают смесью воды со льдом (3X500 мл), высушивают сульфатом натрия и фильтруют. Растворитель отгоняют в вакууме при 40 °С. Остаток упаривают в вакууме с толуолом (20 мл), чтобы удалить пиридин, и кристаллизуют из 200 мл 95%-ного спирта. Осадок отмывают от примеси [c.312]

Подлинность. К 0,1 г препарата прибавляют 0,6 мл уксусного ангидрида, 4,5 мл безводного пиридина и нагревают на водяной бане при 50—60° в течение 3 часов в колбе с обратным холодильником. К охлажденному раствору прибавляют 30 мл ледяной воды. Через 30 минут выпавший осадок отфильтровывают на стеклянный фильтр № 3, промывают водой до нейтральной реакции, растворяют в 1 —1,5 мл ацетона и к полученному раствору добавляют 7—10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в сушильном шкафу при 100—105°. Температура плавления полученного моноацетата метиландростендиола 174—180°. [c.422]

В пробирку длиной 20 см помещают 1 г безводной глюкозы, 1,61 г трифенилхлорметана и 4,5 мл чистого пиридина (высушен над окисью бария). Пробирку закрывают резиновой пробкой, через которую проходит хлоркальциевая трубка. Полученную смесь нагревают на паровой бане или в металлическом нагревательном блоке (рис. 115, гл. III). После того как растворение закончено, добавляют 3 мл уксусного ангидрида и пробирку оставляют стоять в течение 12 час. Затем смесь при помощи капиллярной пипетки по каплям вводят к 85 мл ледяной воды, содержащей 4,5 мл уксусной кислоты. После добавления каждой капли смесь энергично перемешивают. Раствор оставляют стоять в ледяной бане на 1 час, время от времени перемешивая. Твердое вещество отфильтровывают, тотчас же смешивают с 80 мл ледяной воды и высушивают на кружке из фильтровальной бумаги. Высушенное вещество обрабатывают 5 мл эфира. Нерастворивший-ся остаток растворяют приблизительно в 25 мл горячего 95%-ного этанола и обрабатывают 50 мг угля. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием. Прозрачный раствор охлаждают в течение 30 мин. и затем фильтруют. Выход составляет 120—140 мг. Продукт можно использовать непосредственно для следующего синтеза. При перекристаллизации из этанола получают кристаллы с т. пл. 166—166,5°. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология