Лейцин, ангидрид

В качестве примера такого ферментативного разделения рассмотрим расщепление ( )-лейцина при помощи фермента ацилазы, выделенного из почек свиньи. Этот фермент катализирует гидролиз амидных связей ъ-аминокислот, но не в-аминокислот. Сначала рацемическую аминокислоту ацетилируют уксусным ангидридом [c.392]

М. а. применяют в произ-ве бутанола, масляной к-ты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и р-ритель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевино- и анилино-формальд. смол. И. а. используют для произ-ва витамина Bj (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр, валина и лейцина, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные из И.а., применяют как репелленты (напр., 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол-против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды. [c.653]

Способы получения. 1. Нагревание аминокислот. Многие аминокислоты, например лейцин, образуют ангидриды уже при нагревании [c.688]

Этиловый эфир карбобензилоксиглицил-Ь-лейцил-О-трипто-фаиа [15]. К раствору 8,1 г карбобензилоксиглицил-Ь-лейцина и 7 мл триэтиламина в 70 мл толуола, охлаждецпому до 0°, прибавляют 4,8 3 п-толуолсульфохлорида и смесь перемешивают 30 мин. К раствору полученного смешанного ангидрида прибавляют раствор 6,6 г этилового эфира О-триптофана в 40 мл теплого толуола. Смесь быстро нагревают до 65°, поддерживают эту температуру 5 мин, а затем охлаждают. Раствор последовательно промывают водой, разбавленной соляной кислотой и водным раствором бикарбоната натрия, затем растворител"ь отгоняют и получают 7, г препарата с т. пл. 127—130 . [c.283]

Карбобепзилоксипроизводные глицина, DL-алаиина и L-лейцина были превращены в смешанные ангидриды на основе ди-этилфосфата и были использованы для ацилирования эфиров или натриевых солей аминокислот и пептидов. 0бщие выходы продуктов реакции колебались от 61 до 87%. Можно ожидать, что этот метод будет сопровождаться рацемизацией, если она вообще ВО.ЧМОЖНЙ- [c.286]

БОК- -аминопроизводные аланина, фенилаланина, треонина, метионина, лейцина и др. были получены с выходами около 70% либо методом смешанных ангидридов, либо с применением дициклогексилкарбодиимида. Полученные полимерные сложные эфиры (III) были использованы в качестве промежуточных соединений для синтеза пептпдов в этнлацетате. Нерастворимые побочные продукты отделяли фильтрованием или центрифугированием и после быстрого удаления растворителя получали хроматографически чистые пептиды. [c.565]

Первым известным 2,5-дикетопиперазином был ангидрид лейцина, который был выделен уже в 1849 г. из гидролизатов протеина [246]. Это соединение, так же как и другие члены ряда, было позднее синтезировано нагреванием аминокислоты в токе углекислого газа [247] или хлористого водорода [248]. Хотя то, что эти продукты дегидратации представляют собой циклические соединения, было признано сразу, лишь через несколько лет было установлено, что дегидратация — бимолекулярный процесс и продукты ее являются скорее производными пиперазина, чем этиленимина. Доказательство правильной структуры кольца ангидрида саркозина было впервые представлено Милиусом [249], который нашел, что это соединение при окислении перманганатом калия дает диметилоксамид и щавелевую кислоту. [c.353]

Вскоре после этого определение молекулярного веса ангидрида глицина [250] подтвердило его пиперазиновую структуру. Восстановление ангидрида лейцина до 2,5-диизобутилпиперазина [251] и гидролиз ангидрида глицина до дипептида [252] впоследствии подтвердили это. [c.353]

Аминный компонент. Любая аминокислота и любое производное пептида, содержащее свободную первичную аминогруппу, могут служить в качестве аминного компонента. Вторичные амины имеют тенденцию образовывать уретаны. Плохие результаты были получены при ацилировании саркозина [58] и пролина (исследовались как сама кислота, так и ее этиловый эфир) [59] и при образовании других N-замещенных пептидных связей. Однако в некоторых случаях пролин дает хорошие результаты. Так, карбобензилокси-Ь-аланил-Ь-фенилаланин после превращения его в смешанный ангидрид с угольной кислотой вступал в конденсацию с метиловым эфиром Ь-пропил-Ь-лейцина и выход достигал 79% [60]. [c.185]

Нейтральные аминокислоты. Глицин, аланин, валин, лейцин, изолейцин, метионин, 5-бензилцистеин, пролин, фенилаланин и триптофан особых затруднений в этой реакции не вызывают. Выход перекристаллизованных продуктов реакции обычно составляет 70—80%. Однако карбобензилокси-В-аланин в виде смешанного ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты реагирует с этиловым эфиром Ь-аланина с образованием промежуточного продукта для получения дипептида только с очень низким выходом [67]. Применять можно галогено- и нитропроизводные, непредельные или иначе видоизмененные нейтральные аминокислоты. Аминная функция не обязательно должна быть в а-положении. Но присутствие тозил амидогруппы приводит к циклизации с образованием соответствующего 1-то-зилпирролидона-2. Это циклическое промежуточное соединение реагирует с эфиром аминокислоты с образованием того же продукта реакции, который был бы получен, если бы циклизации не происходило [68]. [c.186]

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

Раствор 25 г карбобензилокси-Ь-лейцина и 13,2 мл триэтиламина в 200 мл ацетона охлаждают до —10° и обрабатывают 7,2 мл метансульфонилхлорида. Смесь перемешивают 4 мин при —10°, чтобы образовался смешанный ангидрид. К этому раствору прибавляют 17,2 г хлоргидрата метилового эфира Ь-лей-цина и 26,4 мл триэтиламина в 75 мл хлороформа и смеси дают нагреться до комнатной температуры. Перемешивание продолжают еще 2 час, смесь фильтруют, растворитель отгоняют и остаток растворяют в этилацетате. Этилацетатный раствор промывают последовательно разбавленной соляной кислотой, водой, водным раствором бикарбоната натрия и вновь водой. Этилацетатный слой сушат и выпаривают, а остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетата и н-гексана получают 26,8 г (73%) метилового эфира карбобензилокси-Ь-лейцил-Ь-лейцина, т. пл. 73—81° [а]о—35,8 0,2° (с=1%, этиловый спирт). [c.283]

Смешанный ангидрид адениловой кислоты и DL-валина (валил АМР) был получен с выходом 10—20% нагреванием натриевой соли аденозин-5 -фосфорной кислоты с хлоргидратом тиофенил-ВЬ-валина в диметилформамиде в течение 30 мин при 120° [389]. Синтез Ь-лейцил-аденозин-5-фосфата был осуществлен с выходом 9% из хлоргидрата хлорангидрида L-лейцина и двусеребряной соли аденозинмонофосфорной кислоты в уксусной кислоте [390]. [c.286]

Фосфитные смешанные ангидриды применялись для получения пептидов глицина, DL-аланина, DL-валина, L-лейцина, L-фенилаланина, L-тирозина и L-лизина. Возможность применения этого метода, по-видимому, такая же, как и метода со смешанными ангидридами на базе алкилугольных кислот. Можно ожидать, что выходы будут ниже среднего в случае производных L-серина, L-треонина, L-аспарагина и L-глутамина. Однако если применить обратный порядок добавления реагентов так, чтобы предпочтительно образовывался фосфитамид, а не смешанный ангидрид, то это должно дать возможность избежать этого затруднения. Пептиды на основе L-аспарагина были получены по амидному методу [66, 415, 416]. Этот метод применялся также для синтеза пептида из L-аргинина [23, 406] и ключевых промежуточных соединений окситоцина [417, 418] и аргининвазо-прессина [86]. [c.297]

Вагнер и Винклер [27] исследовали условия количественного получения метиловых эфиров К-трифторацетилпроизводных пяти аминокислот (валина, лейцина, треонина, метионина, фенилаланина). Показано, что на 0,1 г смеси аминокислот должно приходиться 0,5—1 мл трифторуксусной кислоты и на 1 моль аминокислоты — удвоенное количество трифторуксусного ангидрида. Реакция ацетилирования проходит в течение 4 час. при температуре от —10 до 0° С. Полученные М-ТФАпроизводные аминокислот затем метилировали диазометаном в эфире в среде метилацетата, [c.15]

В дальнейшем этими же авторами [59] было установлено, что некоторые аминокислоты, такие, как лейцин, не дают количественного выхода летучих производных, если они находятся в смеси с другими аминокислотами. Были изучены факторы, влияюш,ие на стабильность амиловых эфиров М-ТФАнроизводных треонина, серина, оксипролина и цистеина в присутствии аминокислот со свободными амино- и оксигруппами. Показано, что при действии трифторуксусного ангидрида на амиловые эфиры указанных аминокислот ацетилируются не только амино-, но также окси- и тио-группы. Стабильность ацетилированных производных уменьшается в ряду ННСОСРз > ОСОСГз > ЗСОСРз. [c.25]

I. Получение через медный комплекс. е-Пептиды лизина впервые описаны Теодоропулосом и Крейгом [2299]. Так, взаимодействие медного комплекса ь-лизина с хлорангидридом тозил-ь лейцина при pH 10 привело к М -(тозил-ь-лейцил)-ь-лизину. Чистый продукт реакции выделен противоточным распределением. Другие Ы -производные лизина получены Теодоропулосом [2292] также через медный комплекс, но при этом применяли метод смешанных ангидридов, а аминогруппу ацилирующей аминокислоты защищали карбобензоксиостатком. Свободные М -пептиды лизина можно получить после удаления защитных групп ката- [c.212]

Харрис и Мак-Уильям [942] ацилировали незащищенные аденозин-5 -фосфат и уридин-5 -фосфат N-защищенными пептидами с помощью карбодиимида. Более того, эту реакцию можно проводить и со свободными пептидами в смеси пиридина, 1 н. соляной кислоты и воды. Виланду и Енике [2536] также удалось осуществить конденсацию 2-азидизокапроновой кислоты с адениловой кислотой карбодиимидным методом. Гидрогенолиз продукта конденсации привел к смешанному ангидриду адениловой кислоты и лейцина. Этот ангидрид реагирует с аминокислотами в физиологических условиях (вода, pH 7,5), образуя пептиды [2046, 2536]. [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Лейцин, ангидрид: [c.186] [c.187] [c.188] [c.216] [c.283] [c.286] [c.289] [c.297] [c.193] [c.357] [c.357] [c.142] [c.541] [c.432] [c.187] [c.216] [c.289] [c.32] [c.80] [c.229] [c.243] [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология