Нитрозопиримидины

Триамино-5-нитрозопиримидин (V). К 0,5 л 10% раствора едкого натра в спирте прибавляют 120 г II, нагревают при 75—78 °С в течение 20—25 мин, охлаждают до 50—60°С и постепенно в течение 10—15 мин приливают 157 мл 37,5% раствора III в спирте. Массу кипятят2ч, охлаждают до 5—7°С, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 200 мл охлажденного до 0°С абсолютного этанола и сушат на воздухе в течение 6—7 ч, получают 125—135 г IV. Последний суспендируют в 0,5 л дистиллированной воды, нагревают при 75—80°С до растворения и прибавляют - 15 мл уксусной кислоты до pH 6,9—7,2. К охлажденному до 65—70 °С раствору в течение 10—15 мин приливают 130 мл 55% раствора нитрита натрия в воде и затем 50 мл уксусной кислоты. По окончании нитрозирования pH среды составляет 5,2—5,7. Массу нагревают пр -, 0—75°С в течение 1—1 /2 ч, горячую суспензию фильтрует, осадок промывают 2 раза по 0,5 л нагретой до 70—75°С воды, затем 0,5 л холодной дистиллированной воды и сушат при 50—60 °С в вакууме 40— 50 мм рт. ст., получают 87,8 г (58,2%) V. [c.206]

Большое значение в синтезе птеридинов (2.243) имеет конденсация замещенных 4-амино-5-нитрозопиримидинов (2.242) (получаемых, например, из изонитрозомалононитрила и гуанидина или родственных м соединений) с метиленактивными нитрилами [1617—1621] [c.160]

Окисление 4,6-диамино-5-нитрозопиримидина [15]. На первой стадии нового общего синтеза 2-, 8- и 9-замещенных аденинов [c.441]

Нитрозопиримидины, получаемые действием азотистой кислоты или алкилнитритов на соответствующие производные пиримидина (стр. 238), также являются важными исходными соединениями в синтезе 5-аминопиримидинов. Восстановители, упомянутые выше при рассмотрении 5-арилазопроизводных, пригодны и для восстановления нитрозопиримидинов кроме того, широко использовался в качестве восстановителя сульфид аммонйя [256]. Известные [c.246]

Применение варианта синтеза Траубе непосредственно приводит к образованию 5-нитрозопиримидинов, при восстановлении которых получаются [c.247]

Важнейшим усовершенствованием метода синтеза по Траубе явилось введение гидросульфита натрия [78—84] для восстановления 5-нитрозопиримидинов в соответствующие 5-аминопиримидины. Этот реагент впервые был применен Хепнером и Френкенбергом [83], а позже Богертом и Давидсоном [84] при получении 4,5-диаминоурацила из 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозо-пиримидина. Гидросульфит натрия очень удобен и дает лучшие выходы и более чистые продукты, чем ранее применявшиеся восстановители. 2,4,5-Триамино-6-оксипиримидин был выделен в виде бисульфитного производного [76] непосредственно из реакционной массы. Из этой соли легко могут быть приготов- [c.164]

Бредерек и сотр. [139, 140] также упростили синтез ксантина по Траубе. Обработкой 4-амино-2,6-диоксипиримидина муравьиной кислотой в растворе формамида при 50° в присутствии нитрита натрия они получили 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозопиримидин. К нему без выделения из реакционной массы при 110° прибавляли гидросульфит натрия и после образования 4-амино-2,6-диокси-5-формиламинопиримидина кипячением удаляли избыток муравьиной кислоты. При нагревании этого пиримидина в течение 30 мин при 180—200° получался ксантин. Таким образом, по существу, в одной реакционной смеси проходят реакции нитрозирования, восстановления и циклизации. Это видоизменение было успешно применено в синтезе 2-замещенных аденина [118]. Надо полагать, что это упрощение будет широко использовано при проведении синтезов по методу Траубе [141]. [c.167]

Замыкание цикла с помощью реакции Манниха. Конденсация 4-амино-5-нитрозопиримидина с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, является известным методом получения птеридинов. Благоприятное прохождение этой реакции обусловлено способностью промежуточного анила циклизоваться путем внутримолекулярного присоединения о-аминогруппы к расположенному соответствующим образом злектрофильному центру. Из этого следует, что данная схема может быть использована для синтеза пуринов, если о-аминогруппа быстрее будет присоединяться к двойной аниль-ной связи, чем к злектрофильному центру, находящемуся по соседству с углеродным атомом анила. Этого можно достичь, вводя в реакцию в качестве соединения с активной метиленовой группой четвертичную соль основания Манниха [242]. [c.185]

Метилмеркаптоаденин превращен действием никеля Ренея в аденин с выходом 50% [55]. Этот синтез аденина представляет интерес, так как промежуточный 4,б-диамино-2-метилмеркапто-5-нитрозопиримидин (XI) [55] легко может быть получен из S-метилизотиомочевины и изонитрозомалононитрила [c.266]

Введение аминогруппы в нечетное (5-е) положение пири-М1ИДИН0В0Г0 ядра осуществляется различными способами путем восстановления 5-нитропиримидинов как в кислой, так и в щелочной среде путем восстановления 5-нитрозопиримидинов сульфатом аммония или замещением атомов галогена в галоген-пиримидине на аминогруппу при действии спиртового или водного аммиака. [c.458]

Триамино-5-нитрозопиримидин-1,2,3-Ы] М13, 287. Бутин-1-ол-З И2, 101. [c.39]

Обычно указывается, что нитрозогруппа, не входящая в состав молекулы нитрита, поглощает в интервале 1420—1310 или 1400—1350 см [5, 15]. Эти данные взяты, однако, из неопубликованных работ. Несколько спектров 5-нитрозопиримидинов, приведенных в работе Браунли [c.356]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрозопиримидины: [c.441] [c.246] [c.246] [c.247] [c.165] [c.165] [c.201] [c.246] [c.246] [c.247] [c.165] [c.165] [c.201] [c.681] [c.441] [c.70] [c.306] [c.602] [c.602] [c.610] [c.306] [c.39] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология