Реакции различных функциональных групп

При поликонденсации соединение молекул исходных веществ в длинную цепь происходит не за счет двойной связи, а вследствие реакций различных функциональных групп, входящих в состав этих молекул. Исходными веществами при поликонденсации являются бифункциональные производные алифатических и ароматических углеводородов. К таким веществам отно- [c.666]

Рассматриваемый материал ограничен реакциями, в которых двойная углерод-углеродная связь либо образуется, либо принимает участие в превращениях. Реакции, происходящие в частях молекулы, удаленных от уже имеющейся в молекуле С=С связи, обсуждаются только в том случае, если они влияют на последнюю. При таком изложении подчеркивается роль связи как функциональной группы. Видимо, рассмотрение отдельной функциональной группы не согласуется с наиболее современными принципами, так как сходство механизмов объединяет реакции различных функциональных групп, как, например, нуклеофильные реакции по активированной С=С связи и по углеродному атому карбонила. Тем не менее, органическая химия в большинстве случаев излагается по функциональным группам, и мнемотехнические достижения такого объединения настолько велики, что это, по-видимому, не будет ничем заменено еще много десятилетий. [c.8]

В структурный период открытие характеристических реакций различных функциональных групп происходило как в связи, так и вне связи со структурной теорией. Так, фуксиновая реакция на альдегиды (Шифф, 1866) была найдена вне всякой связи с теорией строения, реакция с фенилгидразином, имеющая столь важное значение ддя выделения, очистки, идентификации и количественного анализа альдегидов и кетонов, также была обнаружена почти случайно (Фишер, 1884). [c.299]

Для органической химии наиболее привычна классификация по реакциям различных функциональных групп. Весьма полные данные по корреляции масс-спектров и молекулярных структур большого числа монофункциональных органических соединений собраны в работах [134—138]. Недавно разработаны программы машинных расчетов с целью идентификации классов соединений или некоторых функциональных групп [139—141]. Продолжение этих исследований представляется весьма полезным, однако изучение бифункциональных соединений может осложняться скелетными перегруппировками (см. ниже). [c.53]

РЕАКЦИИ РАЗЛИЧНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.237]

Реакции выделения воды из двух или нескольких молекул, содержащих различные функциональные группы, представляют очень обширный и важный раздел органической химии (конденсации с выделением воды). Эти процессы ведут к образованию высокомолекулярных соединений. Путем межмолекулярных каталитических конденсаций могут быть получены не только линейные, но и трехмерные молекулы. [c.466]

В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]

Хотя вещество, являющееся производным углеводорода, состоит преимущественно из углерода и водорода, его углеводородная часть в различных химических реакциях может оставаться практически неизменной. В большинстве случаев химические свойства производных углеводородов определяются только их функциональными группами. Перейдем теперь к краткому рассмотрению различных функциональных групп и ряда свойств, которые они придают органическим соединениям. [c.427]

Таблица 19.2. Легкость восстановления различных функциональных групп в реакции каталитического гидрирования [414]

Таблица 19.5. Реакционная способность различных функциональных групп в реакциях с гидридами металлов и при каталитическом гидрировании [416] ( обозначает промежуточный случай)

Наличие различных функциональных групп в боковых ответвлениях полипептидных цепей придает белкам способность вступать во множество реакций этим объясняется огромная роль белков в химических процессах, протекающих в организмах и осуществляющих явления жизни. [c.295]

Большинство рассмотренных до сих пор модификаций белков получают в результате применения общеизвестных химических реакций, аналогичных реакциям аминокислот и пептидов. Часто реакции различных функциональных групп белков констатируют путем сравнения с известными реакциями соответствующих модельных соединений. Многие белки модифицировали путем обработки их протеолитическими ферментами, однако в сущности все эти реакции протекали в направлении гидролитического расщепления и образования продуктов распада. Даже в тех случаях, когда эти последние представляли собой высокомолекулярные соединения с сохранившейся иммунологической активностью (например, продукты разложения иммунных глобулинов папаином или пепсином), имелись доказательства уменьшения молекулярного веса. Однако в последние годы Линдерштрём-Ланг и Отте-сон [148, 149а] открыли уникальный тип белкового превращения, в результате которого образуется модификация яичного альбумина, отличающаяся от природного белка по форме кристаллов, растворимости и электрофоретической подвижности, а также по отсутствию нескольких пептидов, но имеющая почти одинаковый с ним молекулярный вес [1496, в, г]. Изучение превращения [c.331]

Определение стрептомицина базируется на характерных реакциях различных функциональных групп молекулы антибиотика. Чаще всего применяют мальтольный метод, который состоит в том, что при щелочном гидролизе стрептомицина из стрептоз-ной части молекулы образуется мальтол [c.179]

Неотъемлемым компонентом каждого занятия является лабораторный практикум, в процессе которого обучаемый приобретает основные навыки и приемы работы химической лаборатории, овладевает техникой эксперимента, учится собирать лабораторные установки и работать на них. На малом практикуме студенты выполняют качественные реакции на функциональные группы, получают отдельные представители различных классов органических соединений, проводет с ними характерные реакции. Кроме малого практикума студенты фармацевтического факультета овладевают физико-химическими методами выделения, очистки и идентификации органических соединений, а также проводят синтез заданного соединения. При завершении семестра студент сдает зачет по практическим навыкам и защищает реферат по синтезированным соединениям. Контроль знаний, позволяющий судить о степени усвоения материала, осуществляется путем выполнения контрольных работ, сдачи коллоквиумов, решения ситуационных задач, программированного контроля, контроля с помощью тестов Отдельные занятия контроля по тестам проводятся в компьютерном классе Итоговый контроль завершается сдачей переводного экзамена по всему курсу. [c.27]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

На основании этого уравнения Шленком были выннслены значения теплоты комплексообразования для различных функциональных групп. При этом величина Q была определена в процессе эксперимента, величина Ь известна, а разница Ql — найдена при экспериментах с углеводородом, включающим соответствующую функциональную группу, и углеводородом, не включающим ее. Подобный метод позволяет заранее рассчитать величину теплоты комплексообразования для тех или иных углеводородов. Значения теплоты комплексообразования для различных. функциональных групп, вычисленные Шленком [28], приведены в табл. 6, из которой видно, что теплота реакции находится в зависимости от числа атомов углерода в цепи и резко меняется для различных функциональных групп. [c.31]

Хлор в ароматических галогенпроизводных может быть замещен различными функциональными группами. Простейшей реакцией является прямой гидролиз хлорбензола для получения фенола. Эта реакция интересовала исследователей уже давно, так как она принципиально гораздо проще, чем другие методы получения фенола из бензола. Было установлено, что нагревание хлорбензола с водной щелочью в автоклаве при 300° дает фенол, причем реакция катализируется Uj la- [c.527]

В процессах химических превращений иолимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кис-. ют и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности про-гекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т, е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции г[ри химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интеис ивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктируюш,ее влияние кислорода. [c.172]

Получив широкое признание как аналитический метод в нефтяной промышленности, масс-спектрометрия начала внедряться в другие области науки и промышленности для установления структуры и химического поведения органических соединений в многообразных реакциях. При переходе от углеводородов к соединениям с различными функциональными группами были решены вопросы, связанные с адсорбционной способностью, агрессивностью и нестабильностью соответствующих органических соединений. Одновременно были получены масс-спектры высокомолекулярных представителей кал(дого пз рассматриваемых классов. Можно без преувеличения сказать, что успехи химии природных соединений последних лет во многом связаны с интенсивным использованием масс-спсктрометра. Именно благодаря масс-спектрометрии [c.4]

Найденные таким способом значения энергии активации хорошо согласуются с значениями U акт определбнными из данных других физических методов, в частности дилатометрического и динамического. Например, для полиэтилена в интервале температур 220—240 К получено [/акт=Ю5 кДж/моль, что совпадает с энергией активации рекомбинации радикалов. В этом случае явление РТЛ связано с диффузией и рекомбинацией ионов, находящихся на различных функциональных группах макромолекул. При более низких температурах возможно движение лишь небольших участков макромолекул, поэтому явление РТЛ обусловливается ориентационным разрущением межмолекулярных ловушек диффузией низкомолекулярных примесей, вступающих в реакцию с ионами и радикалами, а также диффузией подвижных метильных радикалов. Например, если электрон захвачен макро-радикалом i , то рекомбинация двух радикалов может сопровождаться освобождением заряда согласно схеме + [c.241]

Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование [c.226]

Галоген в галогенкислотах претерпевает реакции нуклеофильного замещения и элиминирования почти так же легко, как в случае алкилгалогенидов, что используется для синтеза кислот, содержащих различные функциональные группы (—ЫНз, —ОН, N и др.). [c.98]

Изучение химических реакций полимеров имеет в виду две важные, но различные цели модификацию свойств известных и доступных природных или промышленных полимеров и стабилизацию свойств полимера, которые могут изменяться в нежелательную сторону в результате воздействия теплоты, света, воздуха и разных химических веществ, в контакте с которыми находится изделие из полимера. Так, например, защита от тепловых и окислительных воздействий позволяет резко удлинить сроки эксплуатации изделий из полимеров. Совершенно очевидно, что задачи модификации и стабилизации полимеров могут тесрю переплетаться, так как в результате модификации могут быть получены более стабильные полимеры. Таким образом, модификацией можно назвать изменение свойств полимеров для получения нового качества или устранения нежелательного качества полимера. Модификация может быть физической и химической. Для улучшения свойств полимеров при физической модификации используется направленное изменение их физической структуры (см. ч. 2), а при химической модификации — химические реакции по функциональным группам или активным центрам, в макромолекулах. Однако во всех случаях модификация приводит к изменению не только химических, но и физических и механических свойств полимеров. Именно тесная связь этих свойств, как мы уже знаем, определяет ценные качества полимеров в природе, технике и быту. [c.215]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Обычно в реакцию вводят субстраты, в которых две группы Z соединены с группой СНг. В таких случаях алкилирование можно провести дважды вначале основание отщепляет протон, затем RX алкилирует образующийся ион, после чего протон отщепляется от Z HRZ и, наконец, происходит алкилирование получающегося енолят-иона тем же или другим RX. Реакция успешно идет с первичными и вторичными алкильными, аллильными (здесь возможна аллильная перегруппировка) и бензильными RX, но не идет с третичными алкилгалогенидами, так как в условиях проведения этой реакции происходит элиминирование (см., однако, ниже). RX может содержать различные функциональные группы, устойчивые к действию основания. Среди побочных реакций, осложняющих этот процесс, уже упоминавшееся конкурентное 0-алкилирование, элиминирование (если енолят-ион сам представляет собой достаточно сильное основание) и дмалкилирование. Один из способов подавления как О-алкилирования, так и диалкилирования состоит в прове-денпи реакции в присутствии фторида тетраалкиламмония. [1129]. [c.202]

Арил-, бензил-, винил- и аллилгалогениды превращаются в альдегиды при действии СО и BuaSnH в присутствии палладиевого (0) катализатора [1286а]. Различные функциональные группы не мешают проведению этой реакции. Симметричные кетоны можно синтезировать обработкой первичного алкил- или бензилгалогенида пентакарбонилом железа в условиях меж-фазного катализа [1287]. Согласно другому методу, алкиларил-кетоны с хорошими выходами получают при обработке смеси арилиодида, алкилиодида и пары Zn—Си моноксидом углерода в присутствии катализатора на основе палладия(0) (Arl-fRI-j-+ O- R OAr) [1288]. [c.225]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Реакция носит очень общий характер. В нее вступают алифатические, алициклические и ароматические альдегиды и кетоны (включая диарилкетоны), которые могут содержать двойные и тройные связи, различные функциональные группы, например ОН, OR, NR2, ароматические нитрогруппы, галогены, ацетальные и даже сложноэфирные группы [483]. Двойные и тройные связи, сопряо/сенные с карбонильной группой, также не мешают проведению реакции, и атака направлена на атом углерода группы С = 0. В некоторых случаях выход снижается за счет побочной енолизации альдегида или кетона. Этого можно избежать путем многократного добавления стехиометрических количеств воды и илида [484]. [c.399]

Нитрилы МОЖНО получить в одну стадию при обработке первичных нитросоединений РС1з и пиридином [416]. Заместитель К может быть алкильным, арильным или может содержать двойную связь С = С или различные функциональные группы. Продукт получается с выходами от умеренных до хороших. Реакцию проводили также с другими реагентами МезН—80г и ГМФТА [417]. Первичные азиды КСНгМз превращаются в нитрилы кем под действием металлического палладия [418]. [c.81]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Молекулы ОргАР содержат в своем составе различные функциональные группы, радикалы, бензольные и гетероциклические кольца. Это определяет разнообразие взаимодействий ОргАР с ионами металлов в результате реакций могут образовываться простые и комплексные соли, внутрикомплексные соединения, адсорбционные продукты, происходить окислительно-восстановительные процессы и др. Ион-комплексообразователь может вытеснять водород из водородсодержащих функциональных групп органического соединения (ФГ), образуя обычную валентную связь, [c.69]

Целью пособия является первоначальное ознакомление со свойствами органичв-ски >1 соединений. Описываются качественные реакции на различные функциональные группы. Реакции подобраны по 18 классам. Последним раздел посвяшен качественному исследованию неизвестного органическою соединения. Особенностью пособия является применение малых количеств реактивов, прибавляемых по каплям. В каждом разлеле помимо описания опытов даны работы, имеющие элементы УИРС, контрольные заддчи, которые можно решать как теоретически, так и экспериментально, а также упражнения, способствующие развитию химического мышления учащихся. Предназначается для студентов медицинских и фармацевтических институтов (факультетов). [c.2]