Сложноэфирная конденсация механизм

Механизм реакции. Согласно современным представлениям, реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). На первой стадии алкоголят-ион, образовавшийся при взаимодействии следов спирта с натрием, отщепляет от метиленового компонента протон, причем образуется стабилизированный сопряжением с карбонильной группой мезомерный анион (78). Известно, что раствор натриевого производного такого типа не проводит электрический ток. Поэтому есть основания предполагать, что оно существует в виде тесной ионной пары, в которой катион металла координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода. [c.230]

Р. конденсации — в органической химии данным термином объединяют большую группу реакций, протекающих по разным механизмам и приводящих к самым различным продуктам. См., например, Альдольная конденсация, Сложноэфирная конденсация, Кляйзена конденсация. [c.256]

Механизм сложноэфирной конденсации спиртов остается, до сих пор до конца не выясненным, хотя многие исследователи для объяснения предлагают различные схемы. Принципиально процесс протекает в две стадии [c.289]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

Рассмотрите подробно механизм сложноэфирной конденсации на примере образования ацето-уксусного эфира. [c.126]

МЕХАНИЗМ СЛОЖНОЭФИРНОЙ КОНДЕНСАЦИИ. [c.184]

Эти реакции относятся к важному классу сложноэфирных конденсаций, механизм которых будет описан в томе II. Хорошие выходы получаются только при синтезе Р-кетоэфиров с циклопентановыми и циклогексановыми циклами. [c.241]

Напишите уравнение реакций конденсации (реакции Клайзена) 1) этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, 2) этилового эфира уксусной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, 3) этилового эфира щавелевой кислоты с этиловым эфиром масляной кислоты. Объясните механизм сложноэфирной конденсации на примере 2. [c.88]

Механизм действия оснований-катализаторов практически тот же, как и в случае сложноэфирной конденсации. В качестве конденсирующих агентов чаще всего используются этилат, метилат и амид натрия, реже—гидрид натрия. [c.208]

Подобно сложным эфирам, ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов могут реагировать с С — Н-кислотными соединениями. Механизм реакции аналогичен механизму сложноэфирной конденсации. Для простейших сложных эфиров или кетонов реакция не имеет большого значения, так как в общем для получения Р-дикарбонильных соединений более пригодна сложноэфирная конденсация. [c.460]

Рассмотрите механизм сложноэфирной конденсации Кляйзена в общем виде и ответьте на следующие вопросы [c.89]

Напишите реакцию и приведите механизм сложноэфирной конденсации (Клайзен) для этилпропионата. Для полученного соединения напишите схемы реакций с бромом и иодистым метилмагнием. [c.100]

Механизм реакции. Согласно современным представлениям реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). [c.176]

Сложноэфирная конденсация. Внутри.молекулярная конденсация диэфиров (реакция Дикмана). Конденсация сложных эфиров с кетонами. Механизм сложноэфирной конденсации. [c.220]

Синтез ацетоуксусного эфира — классический пример сложноэфирной конденсации. Ацетоуксусный эфир образуется при конденсации двух молекул этилацетата под действием этилата натрия. Катализатор — этилат натрия— образуется при взаимодействии натрия и этилового спирта (примеси к этилацетату). Механизм сложноэфирной конденсации на примере синтеза ацетоуксусного эфира можно представить следующим образом [c.181]

Более подробно механизм этой важной реакции будет разобран при рассмотрении совершенно аналогичной сложноэфирной конденсации двух молекул сложного эфира (стр. 412, 428). [c.155]

О механизме сложноэфирной конденсации см. стр. 429. [c.543]

Удовлетворительными катализаторами процесса являются окислы цинка, кадмия, марганца, никеля, кобальта и хрома, а также их смеси. Недавно Долгон и Голодников [6] синтезировали активированный медный катализатор и получили из спирта смесь эфиров и кетонов. Синтез смеси эфиров и кетонов протекает по механизму сложноэфирной конденсации, и при более низких температурах (275—300°) происходит преимущественно образование эфиров. Этот метод синтеза кетонов применим также и к высшим членам ряда первичных спиртов. [c.224]

При обработке этилатом натрия это вещество претерпевает внутримолекулярную перегруппировку, превращаясь в 2-фенилиндандион-1,3. Механизм реакции включает размыкание цикла и внутримолекулярную сложноэфирную конденсацию [c.125]

Кроме алкоголята натрия в качестве конденсирующего агента могут быть использованы Ма, К, ЯОК, МаН, КН, КННг, МаМНг- Эта реакция является вариантом сложноэфирной конденсации, механизм которой был рассмотрен в гл. 3. [c.506]

Механизм сложноэфирной конденсации можно представить следующим образом под влиянием конденсирующего агента, например этоксианиона СоНзО, происходит отрыв подвижного атома водорода метильной группы с образованием аниона этилацетата [c.183]

Механизм реакции в основном аналогичен вышеприведенным механизмам альдольной и сложноэфирной конденсаций. Его можно представить следующим образом ацетат-ион (СНоСОО ) связывает водород метильной группы уксусного ангидрида. При этом образуется карбанион [c.186]

Основная особенность ацетил-ЗСоА (образование которого мы уже рассмотрели в разделе о биосинтезе липидов — поликетидном пути биосинтеза, раздел 5.4) — это легкость высвобождения его ацетильной группы в различных реакциях, среди которых важнейшей является взаимодействие двух молекул ацетил-ЗСоД между собой. Эта реакция формально может быть рассмотрена как прототип сложноэфирной конденсации Кляйзена, катализируемой основаниями. Механизм этой конденсации, в принципе, подходит для реакции димеризации ацетил-5СоА, с тем лишь отличием, что катализируется она скорее всего, не только основанием, генерирующим карбанионный центр ацетильной группы, но и кислотой, которая, протонируя атом серы второй ацетил-5СоА, способствует разрыву связи углерод-сера и нуклеофильной атаке. Процесс этот, скорее всего, синхронный, и очень вероятно, что оба типа катализа осуществляются одной молекулой фермента (схема 6.8.1). [c.158]

Один из возможных механизмов этих реакций состоит в раскрытии имидного цикда под каталитическим действием основания с образованием эфира двухосновной кислоты ХС, который затем подвергается внутримолекулярной сложноэфирной конденсации. Если R = Н, то конечным продуктом перегруппировки является натриевый энолят соединения X I. Если R = алкил, то при кетонном расщеплении р-кетоэфира X I удаляется карбэтоксильная группа. [c.285]

При помощи сложноэфирной конденсации можно синтезировать многочисленные соединения. Исследованию этой области способствовали главным образом работы Л. Клайзена и В. Вислиценуса (начатые в 1887 г.). В этих реакциях точно так же, как в конденсации альдегидов (см. том I), различают метиленовую (электронодонорную) компоненту и эфирную (электроноакцепторную) компоненту. Первая содержит группы СНд или Hg (дальше мы увидим, что в некоторых условиях может реагировать даже группа СН), активированные соседством групп OOR, СО, N и т. д. (О механизме этой активации будет сказано ниже.) [c.56]

Механизм реакций сложноэфирной конденсации. Теоретические представления о механизме этих реакций развивались медленно, в течение более 40 лет. Существенный вклад внесли А. Михаэль и А. Лэпуорт (1900—1901 гг.), затем Ф. Арндт и Б. Айстерт и Ч. Р. Хаузер (1936—1937 гг.). Современная интерпретация сложноэфирной конденсации основывается на теории протолитических равновесий в реакциях органических соединений (см. том I) и на принципе минимального изменения распределения электронов (том I). Согласно современной теории, конденсация двух молекул этилацетата в присутствии этилата натрия в качестве конденсирующего агента происходит последовательно путем четырех обратимых элементарных реакций [c.61]

Подобно сложным эфирам, хлорангидриды (ацилхлориды) и ангидриды карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов могут реагировать с С—Н-кислотными соединениями. Механизм реакции аналогичен механизму сложноэфнрной конденсации. Для простейших сложных эфиров и кетонов реакция не имеет большого значения в общем случае р-дикарбониль-ные соединения предпочтительнее получать путем сложноэфирной конденсации (см., однако, разд. Г.7.4.2.3, ацилирование кетонов через енамины). [c.187]

Арндт и Эйстерт дали развернутую, по-видимому, наиболее обоснованную формулировку механизма сложноэфирных конденсаций на основе современных электронных представлений. По их мнению, механизм процесса заключается в следующем. Щелочной конденсирующий агент образует с метиленной [c.607]

Механизм сложноэфирной конденсации аналогичен механизму альдольной конденсации. При этом в качестве промежуточной частицы образуется анион этилацетата [c.175]

Арндт и Эйстерт дали развернутую, повидимому наиболее обоснованную формулировку механизма сложноэфирных конденсаций на основе современных электронных представлений. По их мнению, механизм процесса заключается в следующем. Щелочной конденсирующий агент образует с метиленной <омпо ентой, способной отщеплять протон, ионогенно построенную соль, образованную анионным остатком метиленной компоненты и катионом Ма+ (из С2Н501 1а, ЫНгКа, Ка) [c.519]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему в таких же условиях, в присутствии катализатора — алкоголята натрия не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к карбэтоксильной группе находится только один атом водорода. [c.179]

Часто используют ионное написание этой реакции, однако более вероятен изображенный на с еме (6.60) хелатный механизм. Дело в том, что еноляты натрия кетонов и -дикетонов в эфире не проводят электрический ток, следовательно, они не диссоциированы, хотя их значительная растворимость в эфире указывает на металлоорганическую природу соответствующих соединений [182]. Кроме того, было показано, что сложноэфирная конденсация в спирте вызывается не диссоциированными енолятами, а иопными парами RO Li , RO Na , RO K [183]. Наконец, скорость конденсации зависит от применяемого катиона метилизобутилкетон реагирует с этилацетатом в присутствии трифенилметилнатрия (тритилнатрий об этом типе конденсации см. ниже) в абсолютном эфире при 30 С примерно в 3,6 раза быстрее, чем тритиллитий. Это совпадает с постепенным возрастанием устойчивости -дикарбо-нильных хелатов в метаноле или этаноле от литиевого к калиевому хелату [184]. [c.357]

Напишите уравнения реакций конденсации (по реакции Клайзена) а) муравьиноэтилового эфира с уксусноэтиловым, б) уксусноэтилового эфира с уксусноэтиловым, в) щавелевоэтилового эфира с масляноэтиловым. Объясните механизм сложноэфирной конденсации на примере б. [c.81]