Амино хлор оксипурин

Следующим по реакционной способности является атом хлора в положении 2, чю дает возможность указанными ниже путями получить гуанин (2-амино-6-оксипурин) и ксантин (2,6-диоксипурин) [c.1041]

Легче всего замещается атом хлора в положении 6 при осторожной обработке раствором КОН он обменивается на гидроксил, а при действии аммиака — на аминогруппу. При последующем восстановлении иодистоводородной кислотой удаляются два оставшихся атома х.яора и образуются гипоксантин (6-оксипурин) или аденин (6-амино-пурин) [c.1041]

Строение гуанина было доказано Фишером следуюш,им образом 2,6,8-трихлорпурин (I) был переведен в 2,8-дихлор-6-оксипурин (VII), строение которого было определено на основании возможности превраш,ения его в гипоксантин. Затем из соединения VII обработкой спиртовым раствором аммиака при 150° был получен 2-амино-8-хлор-6-оксипурин (VIII). Восстановление соединения VIII иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием привело к гуанину. То, что при окислении гуанина хлорной водой образуется гуанидин, исключает возможность нахождения аминогруппы в положении 6 молекулы [c.151]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Интересным примером наличия в молекуле одновременно активирующей и дезактивирующей групп может служить 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокис-лота [106]. Можно было предположить, что благодаря присутствию электроноакцепторного заместителя — сульфогруппы сводится на нет дезактивирующее влияние оксигруппы. Действительно, 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислота легко реагирует с тиомочевиной, давая 8-окси-6-меркаптопурин-2-сульфокис-лоту. Однако при действии различных алифатических аминов на 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислоту атом хлора не замещается, а образуются лишь аминные соли по сульфогруппе. При обработке соединения XXIII разбавленным раствором едкого натра получается натриевая соль, кипячение же с кис- [c.224]

При действии на галогенпурины третичных аминов получены соответствующие четвертичные соли [68, 170, 171]. Из 2-хлор-6-оксипурина и гистамина синтезирован 6-оксипуринил-2-гистамин [49]. [c.251]

То, что аминогруппа в аденине находится в положении 6, было установлено Фишером [23] следуюш,им образом. Обработкой 6-амино-2,8-дихлорпу-рина (II) концентрированной соляной кислотой при 125° был получен 6-амино-2,8-диоксипурин (III). При действии на 2,6-дихлор-8-оксипурин (IV) [24] спиртового раствора аммиака (150°) Фишер синтезировал 6-амино-2-хлор-8-оксипурин (V) и превратил его нагреванием с соляной кислотой в 6-амино-2,8-диоксипурин (III). Так как строение 2,6-дихлор-8-оксипурина (IV) ранее было установлено [24] путем превраш,ения его метилированием в известный 2,6-дихлор-7,9-диметилпуринон-8, то из этого следовало, что в соединении III [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология