Имидазиды

Нитрилы, реагируя с азотистоводородной кислотой, образуют 5-моноза-мещенные тетразолы. Предполагается, что здесь, как и в других методах синтеза 1-, 5- и 1,5-замещенных тетразолов, вероятными промежуточными продуктами являются имидазиды, которые циклизуются в изомерные тетразолы. Как правило, эти промежуточные имидазиды невозможно выделить. Вопросы [c.13]

Реакция получения 2,5-дизамещенных тетразолов, по-видимому, не проходит через стадию промежуточного имидазида. Весьма близка к гидразин-нитрит-ному методу синтеза реакция превращения нитрофенилгидразонов а-нитробен-зальдегида под действием гидразина в 2,5-дизамещенные тетразолы [157]. Вероятно, в данном случае азотистая кислота образуется в процессе реакции. Примером синтеза этого типа является получение 2-(2 -хлор-4 -аминофенил)-5-фенилтетразола [c.26]

Взаимосвязь имидазидов и тетразолов. Соединения с общей формулой КСМ4К, в которой К и К — заместители при соседних атомах углерода и азота, могут существовать в виде открытой формы — имидазида или циклической — тетразола. Этот тип кольчато-цепной таутомерии изучен довольно подробно. [c.53]

Экспериментально различие между этими изомерами с-большой достоверностью может быть обнаружено с помощью инфракрасных и ЯМР-спектров. Как указывалось выше, тетразолы поглощают в области 9—10 мк. Максимум поглощения азидов лежит в интервале 4,65—4,70 мк [17]. В ультрафиолетовой области спектра азиды, не содержащие ненасыщенных заместителей, имеют максимум поглощения при 280—290 ммк, тогда как тетразолы в этой области прозрачны [274, 275]. В противоположность тетразолам, которые трудно восстанавливаются и устойчивы по отношению к щелочам, имидазиды легко восстанавливаются и гидролизуются под действием сильных оснований [258, 276—278]. Эти отличия в некоторой степени закономерны. [c.53]

При алкилировании имидазидов может происходить замыкание в тетра-зольную систему. Так, при действии диметилсульфата на тетразоло[5,1-й]-бензтиазол или тиазоло[3,2- ]тетразол, которые существуют в виде смеси изомеров [301], образуются соответствующие соли тетразолия в инфракрасных спектрах четвертичных соединений азидные полосы поглощения не обнаружены [302]. Метилирование циангуанилазида и его производных описано на стр. 56—57. [c.62]

Возможно, что первоначальной стадией термического разложения 1,5-дизамещенных тетразолов является раскрытие кольца с образованием имидазида, который далее, отщепляя молекулу азота, превращается в имидоген , перегруппировывающийся в карбодиимид. Этот имидоген подобен промежуточному продукту перегруппировки Курциуса. [c.72]

Образование продуктов, выделенных при кислотном расщеплении алкил-и арилтетразолов, может быть объяснено с помощью механизма [174], предполагающего протонирование атома азота тетразольного кольца и раскрытие цикла с образованием протонированного имидазида. Этот промежуточный продукт после выделения молекулы азота и перемещения радикала от углеродного атома к азоту, быстро гидролизуется и образуются двуокись углерода, амины или аммиак. Перегруппировка, сопровождающая катализируемое кислотами расщепление 5-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов, напоминает перегруппировки, происходящие в процессе реакций Курциуса и Шмидта. [c.75]

Существование молекулы в форме имидазида (называемого также азидо-азометином) или в изомерной тетразольной форме зависит от характера заместителей у атомов азота и углерода. Соединения с арильным радикалом при углеродном атоме и с окси-, метокси- или бензоильной группой у атома азота существуют в виде имидазидов [279, 280], а соединения с арильным заместителем у углеродного атома и водородом, метильной или фенильной группой у атома азота — в виде тетразолов [279]. Как правило, сильно отрицательная группа, находящаяся у атома азота, способствует стабилизации азидной формы, поэтому введение электроноакцепторных групп в положение 1 моле- [c.53]

В принципе, 1,5-дизамещенные тетразолы могут существовать в виде циклических тетразолов (79) или в ациклической форме имидазидов (азидометинов) (80), представляя один из примеров кольчато-цепной таутомерии. Спектроскопические исследования позволяют экспериментально различать эти две формы, и по-видимому, общим правилом является, что соединения с арильной [c.464]

По методу (119) к соединению с кратной связью азот-углерод (например, цианидам, цианатам, тиоцианатам, карбодиимидам) прибавляют азотистоводородную кислоту или азид. Первоначально здесь, по-видимому, образуются имидазиды эти интермедиаты циклизуются в тетразол схема (117) (о таутомерии имида-зид-тетразол см в разд. 17.3.9). 5-Алкилтетразолы образуются с высокими выходами, хотя для завершения реакции иногда требуется несколько дней. Трудностей работы с растворами азотисто-водородной кислоты можно избежать, если генерировать ее in situ из азида натрия или заменить использованием азида аммония. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология