Перегруппировки промежуточные продукт

Причиной перегруппировки промежуточного продукта г в эфир изоциановой кислоты, как уже указывалось при гофмановской перегруппировке, является ненасыщенность атома азота, стремящегося дополнить секстет электронов до октета. [c.163]

С внутримолекулярной реакцией Канниццаро родственна перегруппировка типа бензиловой кислоты (6.74) (см. обзоры [234]). В этом случае способный к перегруппировке промежуточный продукт тоже образуется только после присоединения ОН (либо R0 , см. ниже). Поскольку катализируемая основаниями реакция изотопного обмена с 0Н, идущая путем такого же присоединения, гораздо выше общей скорости реакции, должен возникать промежуточный продукт в результате предварительного быстро устанавливающегося равновесия [235]. [c.369]

В тех случаях, когда само изонитросоединение и продукт присоединения к нему галоидоводородной кислоты оказываются особенно малоустойчивыми, отщепление воды может произойти отчасти до наступления внутримолекулярной перегруппировки промежуточным продуктом может оказаться тогда нитрозосоединение [c.179]

Бензофурил)-хромоны 14 были получены взаимодействием 2-гидрокси-ацетофенона 10 с этиловым эфиром бензофуран-2-карбоновой кислоты 11 в присутствии металлического натрия при 100°С с последующей перегруппировкой промежуточного продукта 12 по Бейкеру-Венкатараману в дикетон 13 и дальнейшей циклизацией последнего в уксусной кислоте в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты [47] (схема 4). По этому же методу были получены и 2-фурилхромоны [48]. [c.196]

Перегруппировку насыщенных углеводородов при взаимодействии с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия доказывает также поведение циклогексаиа. Первоначально предполагали [65], что карбонильное соединение, выделенное из продуктов реакции, представляет собой гексагидробензальдегид. Однако после того, как было доказано протекание изомеризации циклогексаиа в метилцпклонентап в нрисутствии хлористого алюминия [101], продукты реакции циклогексаиа с окисью углерода были вновь исследованы убедительно доказано [67], что образуется 2-метилциклогексанон. Можно предполагать, что это происходит [66] в результате перегруппировки промежуточного продукта — 1-метилцпклопентанкарбоксальдегида [c.30]

С соединениями типа ВВ С=СНХ, в которых атом водорода связай с а-углеро-дом, протекает аномальная реакция Михаэля [151]. Эта реакция не характерна для соединений типа КВ С=СВ"Х. В результате аномальной реакции Михаэля один из заместителей в молекуле донора (аа исключением водорода), по-видимому, в результате перегруппировки промежуточного продукта переходит к атому углерода продукта реакции. При взаимодействии диэтилового эфира метилмалоновой кислоты с этиловым эфиром кротоновой кислоты в присутствии 1/6 моля этилата натрия получается нормальный аддукт 62, однако, если увеличить количество основания до одного эквивалента, то образуется соединение 64 [152], в котором метильная Группа связана с первым, а малонатная — со вторым атомом углерода [c.290]

Результаты кинетических исследований показали, что основное влияние на скорости триазольной перегруппировки промежуточных продуктов оказывает введение в состав растворителя кислотно-основных и электронодонорных добавок. Особенно сильное влияние на скорость гомогенных превращений оказыва-ю 1 добавки гидроксида натрия, вызывающие ионизацию молекул промежуточных продуктов реакции. По сравнению с нейт-ра-яьной средой, ионизация способствует росту скорости образования триазольного цик.ла более чем на два порядка [26]. Разработанная кинетическая модель гомогенных превращений промежуточных продуктов жидкофазной гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [24, 26] обосновала возможность протекания триазольной перегртапировки по кинетическому уравнению реакции первого порядка и экстремаль- [c.367]

Тенденция к перегруппировке промежуточного продукта 26 возрастает от хлора к иоду, как это обсуждалось в разд. 4.7.2. Для реакции с Н0С1 найдены следующие процентные доли продукта перегруппировки [отвечающие формуле 5 схемы (7.19)] из СН2=СН-СН2-С1 4% из СНг СН-СНг—Вг 28% [см. схему (7.19)] из СН2=СН-СН2-1 48% [44]. [c.452]

Мононенасыщенные жирные кислоты — также субстраты для образования циклопропановых кислот, в ходе которого по месту двойной связи к их молекулам присоединяется дополнительный углеродный фрагмент 5-аденозилметионина. Перегруппировка промежуточного продукта, получающегося в этой реакции, с последующим его восстановлением НАДФН приводит к образованию жирной кислоты с разветвленной цепью. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология