Амино хлорпиридин

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Амино-5-хлорпиридин см. 5-Хлор-2-аминопиридин [c.33]

Аминотиазоло[5,4 0[пиридин (1.244) образуется из З-амино-2-хлорпиридина и роданида калия [728] [c.75]

Хотя сам пиридин нитруется довольно трудно, введение нитрогруппы 15 пиридиновое ядро, содержащее сильные орто-/гара-ориентанты (амино-, окси- или алкоксигруппы), обычно происходит вполне удовлетворительно. Если орш -/шра-ориеитирующая группа находится в положении 2,4 или 6, замещение всегда направляется в положение 3 или 5. Когда заместитель находится в положении 3 или 5, нитрогруппа вступает в положение 2 или 6. В окси- и алкоксипиридинах замещение идет преимущественно в орто-ио-ложение. Активирующее действие одной метильной группы не столь значительно, чтобы можно было с удовлетворительным результатом проводить нитрование пиколина. Вместе с тем, по данным Плазека [4], нитрование симметричного коллидина смесью дымящей азотной и серной кислот при 100° дает уже превосходный выход 3-нитро-2,4,6-триметилпиридина. В тех же условиях 2,6-лутидин образует с хорошим выходом 3-нитро-2,6-диметилпи-ридин. По имеющимся данным, 3-хлорпиридин при нитровании дает 3-хлор- [c.420]

Галогенирование 3-аминопиридина трудно регулируется, и в обычных условиях были получены неопределенные результаты [19] более успешным оказалось лишь хлорирование смесью соляной кислоты и перекиси водорода при 70—80°. В этом случае был получен З-амино-2-хлорпиридин с выходом 88% таким образом, замещение направляется преимущественно в а-положение. Если температуру реакции повысить до 110°, то образуется 5,7% [c.397]

Хлорпиридин можно получить с выходом 70% обработкой 4-амино-ниридина нитритом натрия в концентрированной соляной кислоте с последующим выпариванием раствора досуха [45]. [c.400]

Подобные же реакции замены с успехом можно осуществить для 4-хлорпиридина и 2,6-диметил-4-хлорпиридина. При взаимодействии 2,6-дибромпиридина с аммиаком первый атом брома заменяется на аминогруппу (температура 200°, 8 час.) с образованием 2-амино-6-бромпиридина [12], однако замена второго атома брома, если и может быть осуществлена, то только с очень незначительным выходом. [c.427]

Получите а) З-амино-6-хлорпиридин, б) 6-броминдол-2-карбоновую кислоту,. в) л-аминобензойную кислоту. [c.311]

Сильноосновные нуклеофилы реагируют с 3- и 4-галогенпириди-нами совершенно иначе. В результате депротонирования кольце вых атомов углерода в 3- или 4-хлорпиридинах (см. стр. 68) и отрыва атома галогена они превращаются в один и тот же 3,4-де-гидропиридин, который, присоединяя ЫНг и протон, превращается в смесь двух изомерных аминов. В приведенном ниже простейшем случае эта смесь состоит из 4- и 3-аминопиридинов в отношении [c.67]

Интересно протекает взаимодействие (2-хлорпиридин-3-ил)изо-тиоциацата с аминоацетонитрилом [321]. Первоначально амин присоединяется к изотиоцианату, после чего следует замыкание ядер тиазола и имидазола с образованием 1-аминоимидазо[2,1-Ь]тиазоло[5,4-6]пи-ридина [c.42]

Проблема превращения карбонильной группы пиридонов в уходящую группу занимает важное место в химии этих соединений. Наиболее часто используется превращение пиридона в хлорпиридин под действием оксихлорида фосфора, пентахлорида фосфора или смеси этих реагентов. Реагадия, как полагают, проходит через образование дихлорфосфатного интермедиата. Превращение в бром-пиридин может быть осуществлено действием системы К-бромсукцинимид — трифенилфосфин при кипячении в диоксане [150]. Аминопиридины можно получить взаимодействием пиридонов со вторичными аминами и пентаоксидом фосфора или реакцией 2- или 4-триметилсилилоксипиридинов с вторичными аминами [142]. [c.129]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Превращение 2- и 4-аминопиридинов в хлорпиридины можно осуществить путем обработки их нитритом натрия в концентрированной или дымящей соляной кислоте [41—44] выходы в общем не превышают 50%. В качестве примера можно привести синтез 2-хлор-3-нитро-6-метилпири-дина [44]. Раствор 2-амино-3-нитро-6-метилпиридина в концентрированной соляной кислоте запаивался в трубке вместе с нитритом натрия таким образом, что нитрит натрия не соприкасался с кислотным раствором до того, как трубка была запаяна после этого реагенты смешивались при 0°, и, наконец, нагревались в течение 2 час. при 80°. [c.400]

Было найдено, что конденсацию 2-бромпиридина [68] и 4-хлорпиридина с замещенными аминами удобнее всего проводить в растворе пиридина с применением избытка амина, причем выходы достигают 80%. При реакции 2-галогенпирндина с сульфамидами конденсация идет по аминогруппе или по амидной группировке в зависимости от того, применяют ли в качестве катализатора основание или нет [69]. [c.404]

Нитропиридипы, получаемые из аминопиридинов, иногда применяются для получения некоторых промежуточных продуктов восстановления. 2-Амино-5-хлорпиридяп (1) был переведен в 2-нитро-5-хлорпиридин, восстановление которого мышьяковистым ангидридом в кислой среде дало 5,5 -ди-хлор-2,2 -азопиридин (И), а в щелочной среде—азоксисоединение И1 181. Эти соединения трудно получить каким-либо иным способом. [c.420]

Подобным же образом З-амино-6-хлорпиридин образует 2-метил-6-хлор-1,5-нафтиридин [511, а 1-метил-5-аминопиридон-2— 1,6-диметил-1,5-нафти-ридон-2 (IX) [451. [c.166]

Атом хлора в 1-метил-2-хлор-р-карболине, по-видимому, еще в меньшей степени способен к реакции с первичными аминами, чем атом хлора в 2-хлорпиридине или 2-хлорхинолине. При нагревании этого соединения с диэтиламино-этиламином, хотя и происходила, по-видимому, какая то реакция, но чистого продукта выделить не удалось. Когда в реакцию вводился сульфометилат [c.211]

Активность галогена в положении 3 или 5 обычно недостаточна для прямой замены его на сульфгидрильную группу, однако такая замена становится возможной, если он активирован наличием карбоксила в орто-положении 16]. Это видно на примере превращения З Хлорпиридин-2-карбоновой кислоты в З-меркаптопиридин-2-карбоновую кислоту [6]. В особых случаях 3-меркаптопроизводные можно получать из соответствуюш,их аминов, используя диазореакцию примером такого превращения может служить получение 2-окси-5-меркаптопиридина [7]. [c.474]

Гексахлораминопи- колин 4-Амино-2-трихлор- метил-3,5,6-три- хлорпиридин 0,02 [c.35]

Метил-3-нитро-4- карбэтокси-5-циан-6- хлорпиридин 2-Метил-З-амино- 4-карбэтокси-5-циан- пиридин Pd (5%) на СаСОз в метаноле, 35° С. Выход 87,5% [814] [c.349]

Кислота 4-амино-3,5,6-трр1хлорпиколиновая (4-амино-3,5,6-фи-хлорпиридин-2-карбоновая кислота пиклорам тордон) 10,0 с,-т. 3 [c.623]

При замещении в ряду азинов значителен вклад механизма ANROR (см. разд. 2.6.2). Например, превращение 5-нитро-2-Хлорпиридина (36) в 2-амино-5-нитропиридин (37) (выход 40%) [c.313]

Кроме того, высокие выходы азаоксиндолов 92 были достигнуты в случае производных пиридина, таких, как 91 [реакция (61)] [37]. Однако эту реакцию следует проводить при —78°С, чтобы предотвратить разложение енолят-иона. Дианион, полученный из 3-амино-Ы-ацетил-2-хлорпиридина, не вступал в реакцию замыкания цикла при фотоинициировании [37]. [c.46]

Пиридиновые соединения, содержащие о-галогенамино-систе-му, также вступают в эти реакции. З-Амино-2-хлорпиридин (17) с хорошим выходом дает продукты прямого замещения — 4-аза-индолы (18)—в реакции с енолят-ионами кетонов в условиях фотоиннциирования (табл. 5.3) [реакция (23)] [22, 27]. Этот субстрат так же, как и о-галогенанилины, в фотоинициированной реакции с енолят-ионами циклогексанона дает низкий вы- [c.114]

Таблица 5.3. Синтез 4-азаиндолов из З-амино-2-хлорпиридина и енолят-ионов кетонов по реакции SrnI

Справочник химика 21

Химия и химическая технология