Азиды кислот расщепление по Курциусу

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Расщепление азидов кислот по Курциусу [c.490]

Курциус применил реакцию расщепления азидов кислот для синтеза глицина, аланина, валина и фенилаланина. [c.648]

Перегруппировка Курциуса — получение первичных аминов расщеплением азидов кислот. Термическое разложение азидов кислот с образованием первичных аминов по методу Курциуса происходит с перегруппировкой, подобной гофмановской (к атому азота, обладающему секстетом электронов), и также протекает через стадию образования изоцианата. [c.62]

При расщеплении амидов или азидов дикарбоновых кислот — по Гофману или по Курциусу (стр. 162). [c.309]

Ароматические карбоновые кислоты можно превратить в амины тем же путем, что и карбоновые кислоты жирного ряда, т. е. через их амиды (расщепление по Гофману) или азиды (расщепление по Курциусу). Реакции протекают совершенно так же, как и в жирном ряду (стр. 162). [c.567]

Кроме рассмотренных выше методов получения аминов из других азотсодержащих соединений весьма важными для синтеза первичных аминов являются перегруппировки к атому азота (обладающего секстетом электронов), имеющие место при реакциях расщепления амидов (перегруппировка Гофмана) и азидов (перегруппировка Курциуса) кислот, а также оксимов кетонов (перегруппировка Бекмана). [c.60]

II при расщеплении азидов кислот по Курциусу (стр. 163). Они могут быть получены также из цианата калия и диалкилсульфата или нз хлоргидрата первичного амина и фосгена. При последней реакции сначала образуется хлораигидрид карбаминовой кислоты, распадающийся затем иод влиянием щелочей на хлористый водо]юд и эфир изоциановой кислоты [c.291]

Приведенная выше схема не позволяет объяснить перегруппировку под влиянием галоидоводородов и, особенно, разбавленных растворов соляной кислоты , так как в этом случае образование соединений типа сложных эфиров мало вероятно. Для этого случая перегруппировки был предложен ряд схем, подчеркивающих формальное сходство между бекмановской перегруппировкой, гофмановским расщеплением амидов, расщеплением азидов кислот по Курциусу и лоссеновской перегруппировкой гидроксамовых кислот (см. например ). При всех этих реакциях можно было бы предполагать образование соединений с одновалентным атомом азота, с последующей перегруппировкой, которая вызывается стремлением одновалентного атома азота перейти в атом с нормальной валентностью. Однако теория, предполагающая возможность промежуточного существования одновалентного атома азота, требует для процесса бекмановской перегруппировки, в отличие от других реакций, предварительнай стадии присоединения. [c.146]

При расщеплении азидов кислот по Курциусу (обзор см. [273]) реакция протекает аналогично реакции Гофмана. Янтарная кислота, содержащая С в метиленовых группах, была превращена в диазид, перегруппировка которого привела к образованию этилепдиуретана. При гидролизе последнего был получен этилендиамин, содержащий весь меченый углерод янтарной кислоты, и двуокись углерода, имеющая в своем составе только обычный углерод [272], [c.468]

При расщеплении азидов кислот по Курциусу образуется такой же промежуточный продукт, как и при расщеплении по Гофману или Лоссену [c.305]

При расщеплении азидов кислот H2n4 l ONз, по Курциусу, тоже происходит внутримолекулярная перегруппировка. Если нагревать азид кислоты в спирте, то он вначале теряет 1 молекулу азота образующийся при этом неустойчивый радикал г перегруппировывается в эфир изоциановой кислоты, который мгновенно присоединяет спирт н превращается в так называемый уретан — эфир алкилкарбаминовой кислоты. Уретаны омыляются до аминов при нагревании с кислотами или щелочами [c.163]

Другой метод получения альдегидов с уменьшением числа атомов углерода из ог-галойдокислот был разработан Брауном [135]. По этому способу альдегиды или кетоны получают расщеплением хлорангидридов кислот с помощью азида натрия по Курциусу, не выделяя промежуточных продуктов [c.339]

Дигидрохлорид путресцина был получен расщеплением по Гофману амида адипиновой кислоты расщеплением по Курциусу гидразида адипиновой кислоты через стадию уретана расщеплением по Курциусу азида адипиновой кислоты, полученного из хлорангидрида адипиновой кислоты и азида натрия расщеплением по Шмидту адипино вой кислоты азотисто-водородной кислотой восстановлением нитрила янтарной кислоты , сукцинальдоксима " или фталимидобутиронит-рила натрием и из N-бензоил-у-йодбутиламина [c.15]

В случае оптически активных кислот, карбоксильная группа которых находится при асимметрическом атоме углерода [например, (СеНбСНа) (СНз)СНСООН], расщепление амида,, по Гофману и расщепление азида, по Курциусу. приводят к образованию оптически активного амина (Джон н Уэллнс). Остаток (СеНзСНг) (СНз) СН—. который в промежуточном продукте (С6Н5СН2) (СН,1)СНСОГ перемещается от углерода к азоту, сохраняет при этом свою конфигурацию,. Это доказывает, что углеводородный остаток перемещается со всеми своими электронами и при этом не выходит за пределы поля действия других атомов, [c.163]

Азетидин-2-карбоновая кислота 376 Азиды 162, 163, 244, 281, 832, 918, 1008 расщепление по Курциусу 162, 281, 291, 309, 567. 832, ИЗО а-Азидопропионовая кислота 372, 373 диметиламид 137 [c.1156]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология