Кислород, различные солевые эффект

В табл. 148 приведены коэффициенты высаливания [уравнение (53)] для гелия и аргона [67], водорода, кислорода, закиси азота, двуокиси углерода, иода и ацетилена [64а,б] в растворах многих солей. Кроме того, таблица содержит подобные же значения для следующих жидкостей уксусноэтилового эфира [65в,г], диацетонового спирта [656], фенилтио-мочевины [68,666] и фенола [69]. О характере наблюдаемых явлений можно судить по рис. 100 и 101, на которых представлена зависимость IgY(s) от ионной силы для двух газов и двух жидких веществ в растворах многих солей. Подобие всех изображенных кривых заметно с первого взгляда. Порядок величины эффекта высаливания одинаков во всех случаях последовательность разных солей, расположенных по силе их солевого действия , также приблизительно одинакова. Отмечаются лишь небольшие отклонения в этой последовательности расположения солей. Следует отметить, что даже для столь различных молекул, как закись азота и диацетоновый спирт, наблюдается аналогия как в отношении порядка величины эффектов, так и в смысле последовательности располоя ения солей по степени их действия. [c.375]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]