Кремний полимерные производные

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Химические свойства бора и кремния похожи как свойства соседей в таблице Д. И. Менделеева, расположенных по диагонали. Кремний — один из самых распространенных элементов в природе. Важнейшими его соединениями являются силикаты. Бор — достаточно распространенный элемент. Для бора и кремния характерны производные в основном гипотетических полимерных кислот. Силикаты и бораты плохо растворимы в воде (кроме соединений щелочных металлов). Бороводороды — соединения с дефицитом электронов. Все соединения бора подвергаются гидролитическому расщеплению. [c.481]

Группа липофильных основ объединяет основы собственно жировые, углеводородные и основы на базе полимерных производных кремния (силиконовые основы). [c.229]

Эфиры ортокремниевой кислоты и ее производные нашли самостоятельное применение для получения чистого кремния, синтеза других кремнийорганических соединений, стабилизаторов и модификаторов различных полимерных смесей и резин, связующих для композиционных материалов, как активные отвер-дители полимеров. Особую ценность они представляют как исходные вещества для получения кремнийорганических олигомеров и полимеров. [c.594]

В настоящее время полимерные силиконовые материалы находят широкое применение во всех областях человеческой практики. Их промышленное использование не только послужило толчком к развитию кремнийорганической химии, но и резко расширило фронт и интенсивность теоретических и прикладных исследований в этой области. При этом стали возникать совершенно новые направления исследований свойств кислородсодержащих органических производных кремния и самые неожиданные перспективы их использования. Так, еще 10—15 лет назад существовало мнение, что соединения кремния не играют сколько-нибудь заметной роли в жизнедеятельности растений и животных. Однако сейчас появились многочисленные данные, свидетельствующие о важной биологической роли и физиологической активности ряда кислородсодержащих кремнийорганических соединений и о плодотворном влиянии определенных соединений кремния на живые организмы, включая человека [27, 28]. Наряду с этим биологическая инертность и гидрофобность полиорганилсилоксанов позволили им найти широкое применение в различных областях медицинской практики 27]. [c.9]

Применяют в качестве катализатора, стабилизатора кремний органических полимерных жидкостей и как сырье для получения производных ферроцена. [c.374]

Анализу Si и Р при их совместном присутствии в полимерных материалах посвящена также работа [131]. Образцы термостойких полимеров получали сополимеризацией циклических органосилоксанов с производными фосфора и бора. Присутствие в таких образцах заметных количеств Fe создает серьезные трудности при использовании обычных химических методов [6, 132]. Низковольтная рентгеновская трубка (см. рис. 17) позволила полностью исключить влияние флуоресценции Fe на определение Si и Р. Образцы постоянной массы 0,5 г помещали в кюветы и нагревали до 80 °С. При этом образец растекался, принимая форму кюветы. Остывшая проба имела гладкую горизонтальную поверхность. Вследствие низкого содержания фосфора его влияние на точность определения кремния практически отсутствует. Поэтому определение Si с Si-фильтром на окне детектора проводили по способу внешнего стандарта в дифференциальном режиме работы дискриминатора с окном 0,29 кэВ (4,2 кВ, 40 мкА) и при времени измерения 10 с. Градуировочный график для определения Si Строили по эталонам. Определение низкого содержания Р на фоне значительных количеств Si из-за селективного поглощения флуоресценции фосфора кремнием, а также из-за фона в канале фосфора от флуоресценции кремния сильно затруднено и задача интерпретации результатов измерений решается аналитически. Конечная формула имела вид [c.76]

В табл. 5 даны важнейшие свойства гомоцепных полимеров этих элементов [5], в нее включены как линейные, так и пространственные полимеры. Линейными полимерами являются полимерные сера, селен и теллур, а также карбин и многочисленные производные и гомологи полиэтилена пространственными — полимерные бор, углерод, кремний, германий, олово, фосфор и мышьяк. Пространственные полимеры таких элементов, как бор, углерод, кремний и германий, получаются в процессе их образования, причем в зависимости от условий выделения элемента образуется та или иная форма. Так, например, в случае углерода при применении высоких давлений и высоких температур образуется алмаз если же выделение углерода происходит в условиях, более мягких при низких давлениях, то получается уже графит или карбин. Алмаз имеет пространственную структуру (рис. 8), графит — плоскостную (рис. 9), а карбин—линейную (рис. 10). [c.30]

Определение кремния [2]. Анализируемые соединения представлены мономерными и полимерными производными силанов, сило-ксанов, силазанов, а также кремнийорганическими соединениями сложного состава, содержащими наряду с С, Н, Si, О, N, S, Hal такие элементы, как В, Na, А1, Р, Т1, Сг, Fe, Си, Zn, Ge, Sn или Ft. Определение кремния возможно в присутствии всех перечисленных выше элементов. Общим способом разложения указанных выше соединений является сплавление с КОН нри 800—850° С в герметически закрытой никелевой микробомбе. [c.197]

Бор. Особенности бора. Электронная формула атома бора s 2s 2p . Наличие одного неспаренного электрона могло бы обусловить существование одновалентных соединений, что мало характерно для бора. Объясняется это тем, что один из спаренных 2 -электронов сравнительно легко промотирует (343,0 кДж/моль) на 2р-орбиталь и тогда бор функционирует как трехва 1ентный дополнительно образующиеся две ковалентные связи дают больший выигрыш в энергии, чем ее затрачивается на промотирование. Реже бор проявляет валент ность 4 с привлечением вакантной 2р-орбитали по донорно-акцепторному механизму. В соединениях бора химические связи малополярны. Вследствие малого размера атома бора и кайносимметричности 2р-орбитали ионизационные потенциалы бора намного больше, чем у его аналогов по группе. Кроме того, значение ОЭО бора сильно превышает значения ОЭО других элементов III группы. Все это вместе взятое определяет неметаллическую природу бора. В то же время по химической активности бор уступает следующим за ним элементам 2-го периода (кроме неона). Как известно, бор обнаруживает диагональную аналогию с кремнием. Для бора и кремния наиболее характерны производные, в которых эти элементы поляризованы положительно. Для обоих элементов их низшие гидриды малоустойчивы и газообразны. Много общего имеет химия кислородных соединений бора и кремния кислотная природа оксидов и гидроксидов, стеклообразование оксидов, способность образовывать многочисленные полимерные структуры и т.д. [c.325]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасило-ксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных —по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью. [c.31]

Через 1 сут в системе наряду с высшим полимером оставалось 15 % низших полимеров, вплоть до тетрамера. Высший полимер имел константу скорости реакции 0,025 мин и проявлялся на хроматограммах в виде полосы, положение которой менялось в зависимости от его молекулярной массы. Молекулярная масса полимерных разновидностей, определяемая на основании их триметилсилильных производных, составила 3440. Это соответствовало степени полимеризации, равной приблизительно 52 атомам кремния на одну полимерную молекулу, или же безводной частице SIO2 с диаметром 1,65 нм. [c.354]

Для анализа низших спиртов с одной гидроксильной группой лучше использовать газовую хроматографию, в то время как жидкостная хроматография успешнее используется для разделения и определения высших свободных спиртов и их производных. Для разделения спиртов и гликолей методом жидкостной хроматографии используются простые сорбенты, а также ионообменные смолы и гели. За последнее время были разработаны новые сорбенты и носители, например пористая двуокись кремния, в виде микросфер, которые дают возможность достигнуть существенного увеличения скорости разделения [1]. Когда анализируют диолы, главным образом полимерные соединения типа по-лиэтиленгликоля, наиболее важной задачей является определение молекулярной массы. Для этой цели наиболее подходящей является гель-проникающая хроматография, но может также применяться и силикагель. [c.22]

Хотя функции кремния в живой материи до сих пор не выяснены, все же на основании целого ряда исследований удалось создать относительно полную картину токсичности мономерных и полимерных кремнийорганических соединений. Безусловно токсичен тетраметоксисилан [70, 1700, 13], который вызывает некроз клеток роговицы глаза, что может привести к слепоте. Опасность представляют также метоксипроизводные органосиланов. Можно предположить, что в этих случаях речь идет о вредном действии метилового спирта, получающегося при гидролизе. Метокси-производные силанов, однако, более токсичны, чем метиловый спирт. [c.403]

К числу гомоцепных полимерных соединений кремния относятся его производные с водородом — полисиланы. Исследованием способов получения полисиланов различного строения и изучением их свойств занимались Шотт с сотр. [489, 490] и другие [1224, 4401]. [c.414]

По-видимому, могут существовать различные типы полимерных частиц кремнезема. Разнообразие возможных форм поликремне-вых кислот, вероятно, соответствует количеству и типам силокса-новых полимеров, которые, как известно, образуются, например, при конденсации продуктов гидролиза эфиров кремневой кислоты или алкилхлор силапов. Эти полимерные продукты могут рассматриваться, как производные поликремневых кислот, и их структуры от цепочек до колец и высоко конденсированных сферических ячеек показывают возможные структуры поликремневой кислоты. Например, Конрад, Бешлэ и Зингер [22] при осторожном гидролизе 51 (ОСНз) 4 выделили линейную или разветвленную цепочку полимеров, содержащую до 10 атомов кремния. [c.44]

В роли комплексообразователей часто выступают производные семивалентпых иода и марганца, шестивалентпых серы, селена н теллура, пятивалентных фосфора и мышьяка, четырехвалентных кремния, титана, циркония, церия, тория и олова, трехвалентных бора, алюминия, железа, хрома, марганца, кобальта и родия, двухвалентных никеля, марганца и бериллия (а возможно и меди). Кроме того, могут существовать также гетерополианионы, согласно воззрениям Копо производящиеся от полимерной формы воды. [c.531]

При использовании бромида образуется мелкий осадок, что облегчает перемешивание Из метилмагнийхлорида, взятого в определенном соотношении, образуется треххлористый метилкремний, который применяется для синтеза метильных соединений кремния Могут быть получены также и полимерные соединения кремния например, с фениленмагнийбромидом образуется полимер, применяемый для изготовления электроизоляторов Из метил-оксисоединений кремния могут быть получены смолы или жидкости, затвердевающие в течение нескольких дней или нескольких месяцев в зависимости от количественного содержания метильных групп . Реакция фенилмагнийбромида с тетрахлоридом кремния, гександиолом и диизоцианатом приводит к образованию полисили-конового конденсата, который мож т быть использован для прядения волокон Описываются синтезы эластомеров , смол вязких масел и галогенсодержащих кремнийорганических соединений Соединения Гриньяра используются также для синтеза а- и р-триметилсилилакриловых кислот и винильных производных кремния, германия и олова [c.49]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. [c.22]

В предлагаемой вниманию читателя книге достаточно подробно излагаются способы получения, физические и химические свойства, методы анализа и возможности практического применения моно- мерных и полимерных кремнеорганических производных неорганогенных элементов. Обсуждаются также и теоретические вопросы, связанные со строением и реакционной способностью гетероатомных органических и псевдоорганических производных кремния. В дальнейшем намечено продолжить рассмотрение этих вопросов в монографиях, посвященных химии кремнеорганических производных органогенов — фосфора и серы, а также азота. [c.12]

Цинкасилоксаны, образующиеся в процессе гетероконденсации алкоксисиланов с ацетатом цинка, обладают высокой кроющей способностью [32]. Содержащие кремний производные бериллия и цинка, получающиеся при гидролизе алкоксисиланов растворами бериллатов и цинкатов, предложены в качестве пропиток, уменьшающих адгезию полимерных материалов к хлопчато-бумажным тканям и стеклотканям [1425]. Продукты реакции ртутьорганических соединений с кремнепроизводными [1295, 1390, 1699] рекомендуются в качестве фармацевтических и дезинфицирующих средств, инсектицидов и протрав для семян. [c.135]

Сожжение в колбе с кислородом не всегда приводит к количественному разложению микронавесок многих элементоорганических соединений (в первую очередь производных карборанов, металлорганических соединений). Оно соверщенно непригодно для анализа микронавесок термически устойчивых полимерных соединений, а также ЭОС, содержащих германий наряду с другими гетероэлементами (использование ультрамикрометодов при анализе полимеров нецелесообразно). Универсальным способом минерализации этих соединений является сплавление со щелочью в герметически закрытой никелевой микробомбе (см. рис. 57). Экспериментально установлено, что сплавлением со щелочью могут быть количественно разложены элементоорганические соединения со связями германий —гетероэлемент и германий — углерод — гетероэлемент, в том числе циклопентадиенильные и карбонильные производные металлов, гетероциклические карбораны, содержащие кремний, фосфор, мышьяк, металл, полимеры с кратными связями, содержащие германий и кремний в цепи, производные алкил- и арилгерма-нов и другие элементоорганические соединения. [c.188]

Сожжение в колбе Шёнигера [183 с. 200 166 277 21, с. 248]. При взятии навесок необходимо учитывать физические свойства вещества (температуру кипения, летучесть, давление пара, агрегатное состояние и т. д.), состав и строение вещества, а также содержание фтора. Навеска обычно составляет 1— 5 мг, при малых содержаниях фтора (до 10%) —3—10 мг. При анализе высокофторированных органических соединений, летучих, низкокипящих или возгоняющихся веществ, а также-производных карборанов, кремний-, фосфорорганических соединений и полимерных веществ навеску уменьшают до 1—2 мг. [c.191]

Поиск новых термостабилизаторов и антиоксидантов за период 1966—1968 гг., по литературным данным, продолжался среди соединений класса фенолов, ароматических аминов, производных фосфористой кислоты [18—20], путем модификации молекул. Широкое распространение получают смешанные фосфор- и серасодержащие, сера- и азотсодержащие соединения, различные гетероциклические соединения [21 — 22]. Предметом ряда патентов являются металлоорганические соединения — соединения олова, кремния и др. в качестве термостабилизаторов [24, 25] Сравнительно новыми, как и в случае светостабилизаторов, являются рекомендации на применение полимерных соединений в качестве термо-стабвлизаторов [26]. [c.134]

Ветрова З.П.,Карабанов Н.Т.,Троицкий Б.Б.,Яшин Я.И.-Коллоид.ж.,1977, , №4,744-748 РЮСии,1977,23Б1721. Адсорбционно-абсорбционная хроматография элементоорганических соединений 1УБ группы. (Описан метод обработки си-лохромов полимерными пленками для использования при разделении алкильных и фенильных производных кремния, германия и олова. На основе данных по теплотам сорбции объясняется характер взаимодействия некоторых элементоорганических соединений 1УБ группы с модифицированным силохромом.) [c.324]

Кремниевые производные карбонила кобальта типа Кз31Со(Со)4 (R — алкил [639], арил, Fg, водород, фтор) [640] получены реакцией Со2(СО)д с кремнийорганическими гидридами в условиях, аналогичных образованию соответствующих производных карбонила железа [514, 588, 641—644]. Это — кристаллические, большей частью окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Связь кремний — кобальт в достаточной степени прочна. Так, окись углерода не внедряется в связь Si—Со даже при высоком давлении окиси углерода [520]. Третичные амины также не разрушают связи металл—металл в этом случае образуются продукты присоединения — значительно более прочные, чем у марганцевых аналогов. Аммиак, однако, расщепляет связь Si—Со в этих комплексах в результате металлическое производное разлагается с образованием, в конечном счете, силанов, три-силиламина и полимерных продуктов [512, 521]. Изучались также реакции расщепления связи кремний—кобальт и у некоторых других производных этого типа [645]. [c.49]

Рассмотрение всей совокупности имеющихся данных по величине а для различных полимеров [161] позволяет сделать некоторые выводы о сравнительной термодинамической (равновесной) гибкости цепных макромолекул. Наибольщей гибкостью обладают полимерные цепи, содержащие (в основном хребте), наряду с атомами углерода или кремния, атомы кислорода и серы — по-лисилоксаны, поликарбоксиды, поликарбосульфиды (ал 1,4-7-1,6). Причиной этого является высокая степень свободы вращения звеньев, примыкающих к атомам О или 5, не имеющим боковых радикалов. Примерно такую же степень гибкости имеют цепи полидне-нов (ол 1,5-Ь 1,7). Большая гибкость последних сравнительно с полимерами винилового ряда (ол 1,8 2,6) связана с большей свободой вращения вокруг связей, соседних с двойными. Наименьшую гибкость (о 4) имеют производные целлюлозы и амилозы, содержащие глюкозидные циклы в основной цепи. [c.155]

Наиболее широкое применение получили фильтрация и концентрирование динамическим ударом. В первом методе большой объем пробы пропускают с заданной скоростью через волоконный или ме.мбранный фильтр с размером пор 1-10 мкм. Материалами фильтров служат ггла-вленый диоксид кремния, различные сорта стекол, металлы, производные целлюлозы и синтетические полимерные материалы. При концентрировании динамически.м ударом пробу газа пропускают с высокой линейной скоростью через каскад, представляющий собой сопло, в фронте которого устаг овлена пластина для сбора частиц. [c.115]

Отсюда следует, что для системы, содержащей как димерный, так и тримерный полимерный ряды, значения а и 6 в общем уравнении будут лежать между 0,333—0,5 и 0,25—0,333 соответственно. Два указанных полимерных ряда называются регулярными полимерными рядами, ибо каждый из них построен из регулярно повторяющихся единиц, которые первоначально были основаны на степени полимеризации алкоксида металла. Легко показать, что числовые значения а ш Ь связаны со структурными параметрами регулярных полимерных рядов и не зависят от природы металла. Например, регулярный полимерный ряд полностью определен двумя параметрами—р и q, где р — степень полимеризации повторяющейся единицы, q — число мостиков металл — кислород — металл между соседними повторяющимися единицами. Характеристическое уравнение есть просто п — р д /г. Таким образом, тримерный полимерный ряд называется регулярным полимерным рядом (рзд ), поскольку в этом случае р = 3 и д = 4. Другим регулярным полимерным рядом, основанным на повторяющейся тримерной единице, но только с тремя мостиками М-О-М между соседними единицами, будет ряд (рз, дз) с п- = 0,333—0,333/г. Часть этого полимера показана на рис. 71. Следует указать, что регулярные полимерные ряды не ограничены октаэдрическими структурами, а применимы к любым геометрическим расположениям, согласующимся с принципами регулярных полимеров. Очень простым примером могут служить линейные полидиметилсилоксаны, в которых повторяющейся единицей является мономер, основанный на тетраэдрическом кремнии, как, скажем, в соединении (СИз)281(ОК)2. В этом случае имеется один мостик 81-0-31 между соседними единицами, и получается ряд (р1, дО, для которого = 1 — /г- Возвращаясь к алкоксидам металлов, мы отметим, что два возможных полимерных ряда, основанных на мономерах с координационным числом 6 [т. е. ге = 3/(3 — 1г) п п = 2/(2 — /г)], в действительности являются регулярными полимерными рядами (р , дз) и (р1, д ). В принципе также возможен и третий ряд (р1, 0, в котором соседние окта- эдрические единицы соединены только одним мостиком М-О-М- Может быть также показано, что если данная система алкоксидного производного [c.335]

Вероятно, наиболее хорошо исследованными являются поверхности, содержа-ш,ие химически привитые цепи полиэтиленгликоля — ПЭГ [517, 522, 558]. Прививку ПЭГ можно осуществлять методом сборки, например обрабатывая аминопропильные поверхности ПЭГ-изоцианатом [523, 524], или обработкой поверхности кремния либо стекла соответствуюпу1м кремнийорганическим производным ПЭГ [525, 526] (рис. 8.28). Для прививки на золото используют соответствующие тиолсодержащие производные ПЭГ [531, 549]. На полимерных подложках ПЭГ можно закреплять путем прививочной полимеризации [517, 557]. Как было показано во многих работах [523-525, 527, 552-555, 557], закрепление ПЭГ-цепей приводит к поверхностям, которые практически не адсорбируют белки, различные клетки, а также бактерии. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология