Моноциклические терпены, каталитическая изомеризация

Наоборот, катализатор взятый в большом количестве и сохранивший свою каталитическую активность после того, как вступит в реакцию основная масса пинена, начинает вызывать полимеризацию образовавшихся камфена и моноциклических терпенов. В этом и заключается различие результатов при проведении изомеризации пинена с разным количеством катализаторов. [c.72]

Последующие исследователи [140], [142], [311] показали, что полимеры, получающиеся при нагревании пинена с алюмосиликатами, не образуют камфена при деполимеризации и, следовательно, схема образования камфена и моноциклических терпенов, данная Гурвичем, неверна, а образование камфена и моноциклических терпенов при каталитической изомеризации пинена следует считать первичным процессом. [c.44]

Установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризую-щие пинен почти исключительно в моноциклические терпены, после нанесения на поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием серной, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кислоты на древесный уголь (табл. 14). [c.62]

Таким образом, ректификация продуктов каталитической изомеризации пинена позволяет решить задачу выделения камфена и трициклена в виде смеси, или в виде отдельных продуктов, свободных от моноциклических терпенов и легкокипящих фен- [c.155]

Вопрос о химическом строении терпеновых полимеров, получающихся в качестве побочных продуктов при каталитической изомеризации терпенов, остается до сих пор открытым, за исключением димера Р-феихена (XXXI),. строение которого было установлено [329]. Димеры терпенов, получаемые при каталитической изомеризации пинена, неоднородны и состоят из димеров с одной двойной связью, вероятно, димеров пинена и камфена и димеров моноциклических терпенов с двумя или тремя двойными связями. Димер Р-феихеиа образует несколько кристаллических производных гидрохлорид, гидробромид, дихлорид. Кристаллические производные других димеров ие описаны. [c.55]

Рудаков, Шестаева и Иванова [149] изучали влияние структуры поверхности твердого катализатора на направление реакции. Было установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризующие пииен почти исключительно в моноциклические терпены, после ианесения иа поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием сериой, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кииюты иа древесный уголь (табл. 17). Это показывает, что образование тех или иных продуктов реакции определяется ие только способностью твердого катализатора отщеплять протон, но и структурой его поверхности. [c.56]

Каталитические превращения моноциклических терпёнов. Различными авторами посвящено каталитическим превращениям моноциклических терпенов значительное количество работ. Наибольшее внимание было уделено лимонену (дипентену). Как видно из литературы, при действии на дипентен протонных кислот помимо полимерньк продуктов образуются изомерные ему вещества. Изомеризация дипентена, как правило, приводит к перемещению двойных свйзей с образованием оС- и тер- [c.91]

Каталитические превращения бициклических терпенов. Основное количество работ, посвященных каталитическим превращениям бициклических терпенов под действием протонных кислот, приходится на долю о(-пинена. Как показали многочисленные исследования 1, 2, 8, 10, 12, 16, 17, 20, 27-30] > при действии на < . -пинен различного рода протонных кислот, помимо полимеризации, происходит его изомеризация, причем, образуются как моноциклические, так и бициклические терпены. Изомеризация, как и в случае моноциклических терпенов, зачас тую сопровождается диспропорционированием. [c.95]

При каталитической изомеризации -пинева ход реакции и соотношение между величинами оптического вращения исходного продукта и продуктов реакции получаются несколько иные. -Пинен содержится в скипидарах всегда в виде оптически чистого левого стереоизомера с [а]д—22,8° и соответственно Од —19,9°. При нагревании с катализатором -иинен превращается в оптически чистый а-пинен [а]д—50,6° [120] или соответственно ад —43,4° и в смесь камфена и моноциклических терпенов с тем же оптическим вращением, что и смесь, получаемая из а-пинена с ад—43,4 . Поэтому максимум иа кривой оптического вращения составит около ад—43,4-1,5 = —65° и превысит оптическое вращение исходного -пинена в 3,3 раза. [c.78]

Несмотря на это, в литературе обычно указывают на отделение легкокипящих фенхенов при ректификации продуктов каталитической изомеризации пинена. В одной из статей [233] приведена даже фотография трехколонного аппарата непрерывного действия, установленного на английском камфарном заводе в Манингтри, где на первой колонне будто бы отделяются легкие фенхены, на второй — выделяется камфен, а на третьей производится отгонка моноциклических терпенов от полимеров. [c.156]

РезультаГй аналитической разгонки продуктов каталитической изомеризации пинена и расчет содержания в них камфена, трициклических и моноциклических терпенов [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология