Ксантогенирование щелочной целлюлоз эмульсионное

Во время ксантогенирования существенные изменения происходят на всех структурных уровнях в том числе морфологическом (волокнистое строение) и надмолекулярном (степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, размеры больших периодов). Особенно большие изменения наблюдаются при мокром и эмульсионном ксантогенировании. Эти процессы, по существу, приводят к полному исчезновению волокнистой структуры, т. е. к переходу ксантогенированных молекул целлюлозы в раствор. При сухом ксантогенировании из-за недостатка щелочной жидкой фазы и слабых напряжений сдвига волокнистая структура как правило сохраняется, но в ней, как и в тонкой структуре, происходят заметные изменения. [c.94]

Раньше ксантогенирование проводили в медленно вращающихся ксантат-барабанах при 20—25 °С в течение 3 ч. В этих аппаратах не было перемешивающих устройств, а масса сама пересыпалась. Затем начали применять ксантат-мешалки и другие аппараты с интенсивным растиранием и перемешиванием реакционной массы. За счет повышения температуры до 28—30 °С продолжительность ксантогенирования сократилась. Увеличение степени набухания щелочной целлюлозы в аппаратах ВА позволило уменьшить продолжительность ксантогенирования до 1 ч, эмульсионное ксантогенирование целлюлозы сероуглеродом в виде суспензии волокнистой массы в 12—14%-ном растворе едкого натра в присутствии поверхностно-активных веществ позволяет сократить продолжительность ксантогенирования до 20—30 мин. [c.15]

В лабораторных условиях трудно точно воспроизвести вышеописанный процесс, поэтому в лабораторной практике применяют обычно упрощенные его варианты. Кроме того, в исследовательских целях ксантогенаты целлюлозы часто получают по методам, существенно отличающимся от классического производственного процесса. Так, при эмульсионном ксантогенировании щелочная целлюлоза не подвергается отжиму от избыточной щелочи специальные методы ксантогенирования используются при определении реакционной способности целлюлозы. [c.359]

Многократно делались попытки ускорить ксантогенирование щелочной целлюлозы добавкой ускорителей (так называемых катализаторов). Однако эти попытки в принципе не могут дать большого эффекта, так как скорость ксантогенирования определяется скоростью диффузии этерифицирующего соединения, а диффузия не может быть ускорена добавкой катализаторов. Зато добавка к щелочной целлюлозе во время мерсеризации или измельчения смачивателей или поверхностно-активных веществ заметно ускоряет процесс, особенно при эмульсионном ксантогенировании. [c.88]

Другим доказательством того, что состояние щелочной целлюлозы оказывает значительное влияние на ход реакции ксантогенирования, является тот факт, что при ксантогенировании щелочной целлюлозы, приготовленной из гидратцеллюлозы, характеризующейся повышенной доступностью, получают ксантогенат с высокой степенью этерификации . Роговин и Нейман показали, что целлюлозу можно ксантогенировать после обработки 4%-ным раствором щелочи, если она была предварительнодеструктирована механически или межмолекулярные водородные связи были удалены каким-либо другим путем. Это значит, что для получения ксантогената предварительное образование щелочной целлюлозы не является обязательным, если для реакции используется целлюлоза с исключительно высокой реакционной способностью. В связи с этим имеется возможность осуществлять ксантогенирование целлюлозы эмульгированным сероуглеродом после соответствующей подготовки целлюлозы путем ее размешивания в щелочи (прямой или эмульсионный способ получения вискозы). [c.168]

Большей частью процесс ксантогенирования осуществляют периодически, хотя разработаны и различные непрерывные процессы получения ксантогената и вискозы [80, 91, а, 236]. В периодических процессах осуществляют либо газофазное ксантогенирование (сухое ксантогенирование) [114, 245], либо эмульсионное ксантогенирование (мокрое ксантогенирование), т. е. в растворе щелочи [66, 245]. Предлагали также проводить реакцию в бензоле и применять добавки органических оснований в качестве ускорителей [242, 243]. Для ускорения процесса ксантогенирования и увеличения однородности продуктов щелочную целлюлозу после предсозревания перед сульфи-дированием дополнительно обрабатывают щелочью [218, 219]. [c.387]

По мнению Филиппа [37], различие в реакционной способности целлюлоз обусловлено разной степенью упорядоченности (кристалличности), отличиями в морфологической структуре клеток у разных пород древесины, а также макроскопической неоднородностью материала, связанной с нарушениями и неравномерным протеканием процессов варки, предгидролиза и отбелки. Влияние степени кристалличности наиболее четко проявляется при сравнении трех типов целлюлозы сульфитной, сульфатной и лин-терной. Их кристалличность, как указывалось в разделе 1.1.2 растет в последовательности от сульфитной к линтерной. Соответственно этому изменяется и реакционная способность. На рис. 1.5 показана зависимость нерастворенного остатка при эмульсионно и ксантогенировании от концентрации NaOH [33 ]. При использовании сульфитной целлюлозы (кривая 1) значительно меньший остаток, чем при применении сульфатной (кривая 2) и тем более линтерной целлюлозы (кривая 3). Существенное влияние степени кристалличности проявляется также в снижении реакционной способности целлюлозы при щелочных высокотемпературных обработках [38], когда вследствие снижения температуры стеклования создаются благоприятные условия для протекания процесса кристаллизации. Характерным в этой связи является также тот факт, что при щелочной деструкции, несмотря на значительное снижение СП и облегчение процесса растворения, реакционная способность практически не изменяется. Напротив, при кислотной деструкции она существенно возрастает [39]. [c.28]