Ксантогенирование щелочной целлюлоз побочные реакции

Температурный коэффициент скорости побочных реакций выше, чем основной реакции. В результате этого при увеличении температуры реакции ксантогенирования накапливается большее количество побочных продуктов. При обычных условиях проведения этого синтеза (20 °С, 40% сероуглерода от массы целлюлозы) около 30% сероуглерода расходуется на образование побочных продуктов, а 3 - 5% вообще не вступает в реакцию. Чем меньше в щелочной целлюлозе содержится воды и больше щелочи, тем меньше образуется тиокарбонатов. Весьма достоверный механизм реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы приведен ниже. [c.315]

Помимо основной реакции этерификации целлюлозы, при ксантогенировании протекают различные побочные реакции взаимодействия сероуглерода с едким натром, находящимся в значительных количествах в щелочной целлюлозе. В результате этих реакций образуются тиокарбонаты, состав которых меняется в зависимости от условий проведения процесса (продолжительности, температуры, соотношения сероуглерода и едкого натра и др.). [c.120]

Необходимо обсудить вопрос, к какому типу реакций относится ксантогенирование щелочной целлюлозы. При обычных нормальных условиях ксантогенирования щелочной целлюлозы после тщательной очистки и удаления побочных продуктов всегда получают конечный продукт, который [c.159]

Для лучшего понимания излагаемого ниже материала необходимо рассмотреть побочные реакции, которые происходят при ксантогенировании щелочной целлюлозы. Уже было сказано, что они имеют большое значение при созревании вискозы. Эти побочные реакции можно разделить на две группы [c.164]

При ксантогенировании сероуглерод реагирует не только со щелочной целлюлозой, но и с едким натром, образуя ряд побочных продуктов. Скорость ксантогенирования возрастает с повышением температуры. Обычная продолжительность ксантогенирования 1—2 часа при 22—30° с постепенным повышением температуры к концу реакции. [c.429]

Уменьшение расхода сероуглерода на побочные реакции представляет большой практический интерес. Если бы удалось уменьшить расход сероуглерода на побочные реакции хотя бы в 2 раза, то удельный расход его понизился бы на 10—15%. Некоторое уменьшение расхода сероуглерода на побочные реакции может быть достигнуто при увеличении отжима щелочной целлюлозы или понижении температуры ксантогенирования. [c.254]

Количество тритиокарбоната, образующегося в процессе ксантогенирования, и, следовательно, соотношение количества сероуглерода, расходуемого на основной процесс этерификации целлюлозы и на побочные реакции, определяется рядом факторов, из которых основное значение имеет количество свободного едкого натра, удерживаемого щелочной целлюлозой, и температура реакции. [c.408]

Технологический процесс ксантогенирования заключается в обработке щелочной целлюлозы сероуглеродом для получения ксантогената целлюлозы (кислого эфира целлюлозы и дитиоуголь-ной кислоты). В процессе ксантогенирования в результате побочной реакции образуется сероводород. [c.98]

Для снижения межмолекулярного взаимодействия и облегчения перевода в растворимое состояние щелочную целлюлозу подвергают ксантогенированню. Под этой технологической операцией понимают комплекс химических и физико-химических процессов, протекающих при взаимодействии щелочной целлюлозы с сероуглеродом. Важнейшими из химических превращений являются образование ксаитогената целлюлозы и побочных продуктов взаимодействия S2 со свободным едким натром, содержащимся в щелочной целлюлозе. Химическая реакция осложнена гетерогенностью системы, наличием в ней трех-четырех фаз, структурными изменениями целлюлозы, протекающими во время реакции. [c.79]

Ввиду того что реакция ксантогенирования щелочной целлюлозы начинается с образования дитиоугольной кислоты и ее солей, не все количество сероуглерода взаимодействует со щелочной целлюлозой и образует ксантогенат. Часть сероуг.перода расходз ется на образование побочных продуктов — тиокарбона-тов, главным образом тритиокарбоната. [c.65]

В процессе ксантогенирования, в результате побочной реакции взаимодействия Sa с NaOH, адсорбированным щелочной целлюлозой, образуются побочные продукты, в частности тритиокарбонаты [c.680]

Как видно из изложенного выше, механизм процесса ксантогенирования щелочной целлюлозы сильно осложнен целым рядом возможных побочных реакций. Необходимо, однако, подчеркнуть, что наиболее важным и основным побочным продуктом является тритиокарбонат. Правда, приведенные выше уравнения не охватывают всех возможностей. Например, Данилов и сотр. допускает образование наряду с другими полисернистыми соединениями также пертиокарбоната Naj S . [c.165]

Учитывая важнейшие побочные продукты, а также предложенную им предварительную реакцию, Гротьян приводит следующую схему реакций при ксантогенировании щелочной целлюлозы [c.165]

При обычно применяемых в производстве способах 75% сероуглерода взаимодействует с щелочной целлюлозой и около 25% расходуется на образование побочных продуктов. Кроме того, в зависимости от применяемого способа необходимо учитывать потери сероуглерода (в реакции не участвует) в размере 5—10%. Распределение сероуглерода на основную и побочные реакции при ксантогенировании щелочной целлюлозы производственного типа при 25 С показано на рис. 7.7 (по данным Гротьяна ). Самуэльсон исследовал раздельно количество сероуглерода, идущее на образование тритиокарбоната и сульфида. Полученные им результаты представлены на рис. 7.8. Как можно видеть из рисунка, содержание тритиокарбоната в производственном продукте с увеличением степени ксантогенирования (в данном случае это достигается увеличением времени ксантогенирования) непрерывно возрастает, в то время как количество образовавшегося сульфида натрия остается примерно на одинаковом уровне, т. е. практически не зависит от степени ксантогенирования и продолжительности реакции. Рис. 7.8 иллюстрирует также нестабильность ксантогената после 2,5 ч ксантогенирования сероуглерод начинает отщепляться от ксантогената и идет на образование возрастающего количества тритиокарбоната. [c.166]

Увеличение температуры ускоряет реакцию, а количество адсорбированного S2 уменьшается. Ксантогенирование происходит на границе твердой фазы и жидкой фазы гидратированного S, [163]. Если понизить содержание свободного NaOH в щелочной целлюлозе нейтрализацией, например, газообразным SO2, то степень этерификации возрастает, а образование побочных продуктов подавляется. Система NaOH/ Sa гетерогенная и взаимодействие между ее компонентами определяется концентрацией щелочи [40]. [c.386]

От количества свободного едкого натра, удерживаемого щелочной целлюлозой, зависит также соотнощение расхода сероуглерода на реакции ксантогенирования и образования тиокарбонатов. С уменьшением количества свободног о едкого натра расход сероуглерода на побочные реакции уменьшается. Аналогичное явление наблюдается при понижении температуры. [c.294]

Повторная мерсеризация проводится обычно нр 18%-ным ряг-твором, а 10—12%-ным раствором NaOH (концентрация щелочи, при которой происходит максимальное набухание целлюлозы и, следовательно, наиболее полное растворение низкомолекулярных фракций). Применение более концентрированных растворов щелочи, для повторной мерсеризации излишне, так как разрыв водородных связей между макромолекулами или их агрегатами, необходимый для получения при последующей обработке S2 растворимого ксантогената целлюлозы, уже осуществлен при проведении в нормальных условиях первого процесса мерсеризации. Поэтому после отжима щелочной целлюлозы в материале остается пониженное количество щелочи и соответственно расход S2 на побочную реакцию с NaOH в процессе ксантогенирования уменьшается, [c.240]

Т1ри уменьшении количества сорбированной щелочи в щелочной целлюлозе меньше затрачивается сероуглерода на ксантогенирование в результате снижения его расхода на побочную реакцию с едким натром. [c.255]

Чтобы получить равномерное распределение щелочи в целлюлозе, мерсеризацию проводят при более высокой температуре (50—60 °С) и увеличенной концентрации NaOH (250— 280 г/л). Получаемая щелочная целлюлоза также содержит повыщенное количество NaOH (по отнощению к целлюлозе) по сравнению с обычной щелочной целлюлозой, приготовленной в стандартных условиях (0,82—0,86 вместо 0,45—0,5). В результате при ксантогенировании в аппаратах ВА расходуется боль-ще сероуглерода (на 10—20%), чем в ксантогенаторах, так как некоторое количество С5г тратится на побочные реакции (на образование тиокарбонатов). [c.140]

Ксантогенирование является, в осгювном, процессом этерификации. Эта реакция сложна не только потому, что является очень чувствительной реакцией равновесия, но и потому, что ири этом возможен ряд побочных реакций. При ксантогенировании происходят реакции трех основных типов, а именно этерификация, разложение ксантогената и взаимодействие щелочи с сероуглеродом и продуктами разложения сложного эфира. Вначале наблюдается этерификация щелочной целлюлозы в процессе этой реакции начинаются реакции разложения. В процессе созревания преобладают реак- [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология