Дихлорэтан как растворитель при ацетилировании

Дихлорэтан как растворитель при ацетилировании превосходит этилацетат во многих отношениях. Ацетилирующий реактив с дихлорэтаном можно готовить без охлаждения, при этом наблюдается легкое нагревание реактива, им можно пользоваться через 1 ч. При получении реактива в этилацетате необходимо охлаждение до 5°С на стадии смешивания с хлорной кислотой. [c.25]

Ацетилирование нафталина по Фриделю-Крафтсу - еще один пример зависимости изомерного состава продуктов от условий реакции. В противоположность ацетилированию в дихлорэтане или сероуглероде, когда преимущественно образуется 1-ацетил нафталин, применение нитробензола в качестве растворителя обеспечивает вступление ацетильной группы в Р-положение. Полагают, что громоздкий комплекс ацилирую- [c.190]

Кинетика ацилирования по Фриделю — Крафтсу была изучена Брауном и сотр. [243]. Скорость бензоилирования бензола и алкилбензолов бензоил-хлоридом и хлористым алюминием в избытке хлористого бензоила или в дихлорэтане как растворителе, а также скорость ацетилирования этих углеводородов хлористым ацетилом и хлористым алюминием в дихлорэтане определяется следующим выражением [c.305]

Такой же вывод можно сделать при рассмотрении факторов парциальных скоростей. Некоторые примеры, относящиеся к ацетилированию ацетил-хлоридом и хлористым алюминием в дихлорэтане как растворителе, приведены ниже [c.307]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

Твердый комплекс (гигроскоиичный ) получают насыщением раствора уксусной кислоты в дихлорэтане трехфтористым бором с последующим фильтрованием и промыванием осадка растворителем жидкий колшлекс остается в растворе 111. Твердый комплекс применяют для ацетилирования кетонов, наиример циклогексанона [c.113]

В качестве реагентов, вводимых в состав ацетилирующей смеси для растворения образующегося ацетата целлюлозы, наиболее широкое применение получили уксусная кислота и хлорированные углеводороды (метиленхлорид и дихлорэтан). Недостаток уксусной кислоты как растворителя — сложность регенерации компонентов смеси после высаживания ацетата целлюлозы из раствора. Соотношение уксусного ангидрида и уксусной кислоты в ацетили-рующей смеси оказывает существенное влияние на скорость ацетилирования и СП получаемого ацетата целлюлозы. С увеличением содержания уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой повышается скорость ацетилирования и уменьшается степень де- [c.321]

Пытаясь исключить самоокрашивание ацетилирующей смеси при сохранении ее активности, было предложено разбавлять ее гексаном Г57] или заменить этилацетат другим растворителем. По данным Фрица и Шенка, трибутилфосфат или триэтилфосфат являются равноценными заменителями этилацетата С53], а применение 1,2-дихлорэтана вместо этилацетата способствует устойчивости смеси в течение двух месяцев. [583. К тому же дихлорэтан благоприятствует протеканию реакции ацетилирования и при отсутствии кислотного катализатора, что проявляется в количественной эте-рификации резорцина смесью уксусный ангидрид-пиридин в соотношении 3 2 по обоим гидроксилам,- в то время как без добавки дихлорэтана он ацетилируется этой смесью только по одной ОК-группе [71]. [c.11]

Связь между кристалличностью и растворимостью хорошо иллюстрируется на примере целлюлозы и ее производных [5]. Целлюлоза нерастворима в воде, что в значительной степени обусловлено ее кристаллической структурой, хотя-в этом случае также имеет значение малая гибкость молекул целлюлозы. Если кристаллическую решетку молекул целлюлозы нарушить частичным метилированием или беспорядочным замещением одной трети гидроксильных групп ацетильными группами (частично гидролизованная триацетилцеллюлоза), то полимер становится растворимым в воде. Близко стоящий к целлюлозе амилопектип, который не является кристаллическим, растворим в воде. Триацетилцеллюлоза—кристаллическое вещество, растворимое лишь в немногих растворителях (например, в фенолах, метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане) все эти растворители образуют смеси с эфирами с выделением тепла [361. Гидролиз шестой части ацетильных групп приводит к исчезновению кристаллической структуры, и полимер становится растворимым в ацетоне и в большом числе обычных растворителей, хотя во многом это зависит от способа, которым проводился гидролиз, и от конечного распределения гидролизованных групп. Методы гидролиза, в результате которых остаются большие участки полностью-ацетилированных звеньев глюкозы, способные образовывать кристаллиты, могут обусловить очень низкую растворимость полимера, не растворяющегося даже в обычных растворителях для триацетилцеллюлозы. Чем более неупоря-дочено расположение групп в-цепи, тем больше растворимость. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология