Уксусный ангидрид—пиридина хлор

Первый способ используют, например, при ацетилировании гидроксильных и аминогрупп. Чтобы реакция прошла за приемлемое время, на 3 части пиридина необходимо взять по крайней мере 1 часть уксусного ангидрида. С увеличением содержания пиридина продолжительность реакции резко возрастает. Если при гидролизе 1-хлор-2-метокси-2-фенилэтана пользоваться 0,5 н. раствором гидроксида натрия, реакция за 4 ч проходит на 12%, если же взять 5 н. раствор щелочи, реакция завершается полностью за 30 мин. [c.615]

Ацетилирование обоих видов хлоритного лигнина уксусным ангидридом в пиридине давало ацетилированные хлоритные лигнины А и Б с 9,13 и 5,64% метоксилов, 14,5 и 15,4% ацетилов, 4,88 и 8,96% хлора соответственно. [c.580]

Следует, однако, отметить, что трудно нитрующиеся соединения, как, например, нитробензол, хинон и пиридин, не нитруются ацетилнитратом даже при высоких температурах Вместо готового ацетилнитрата можно с успехом применять смесь концентрированной азотной кислоты с уксусным ангидридом НО] В А Измаильский и А И Козин [11] получили таким путем из 1 -хлор-1-метилнафталина его 8-нитропроизводное Введение одного атома хлора в метильную группу а-метил-нафталина уже настолько снижает активирующее действие метильной группы, что реакция направляется главным образом на незамещенное второе кольцо нафталина Нитрованием 1 -хлор-1-метилнафталина смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты (уд в 1,52) при температуре 5—10° получают 8-нитро-1 -хлор-1-метилнафталин [c.425]

Следует, однако, отметить, что трудно нитрующиеся соединения, как, например, нитробензол, хинон и пиридин, не нитруются ацетилнитратом даже при высоких температурах. Вместо готового ацетилнитрата можно с успехом применять смесь концентрированной азотной кислоты с уксусным ангидридом 110]. В. А. Измаильский и А. И. Козин [И] получили таким путем из 1 -хлор-1-метилнафгалина его 8-нитропроизводное. [c.425]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Смесь 4,4 - и 2,2 -Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед, окислением образующегося дигядро-Д. хлором или HNO,, индивидуальный 4,4 -Д.-взаимод. пиридина с Zn-пылью в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д. взаимод. соответствующих галогеипиридинов с Си (р-ция Ульмана) диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-вииилпиридинами. [c.75]

При отсутствии заместителя в положении 2 реакции N-оксида пиридина с тионилхлоридом и уксусным ангидридом приводят к образованию 2- и 4-хлор-или 2-ацетоксипиридинов. Такие превращения реализуются в результате последовательных процессов электрофильного присоединения, нуклеофильного присоединения по а- или у-положениям и элиминирования на заключительной стадии [228]. Ниже приведена схема, иллюстрирующая возможный механизм перегруппировки, а также другие аспекты химии N-оксидов пиридина [248]. [c.144]

Сложные эфиры и ацилгалогенозы уроновых кислот. Синтез алкил-и арилуронидов. Ацетилирование О-глюкурона уксусным ангидридом в пиридине или, лучше, уксусным ангидридом в присутствии трехфтористого бора дает 1,2,5-три-0-ацетил-р-Д-глюкурон XXXV, из которого можно получить 2,5-ди-0-ацетил-1-хлор-1-дезокси-Р- )-глюку- [c.307]

Хлорированием пропионовой кислоты может быть получена а-хлор-пропионовая кислота. а-Бромкарбоновые кислоты обычно синтезируют бромированием, но соответствующие иодпроизводные получаются косвенными методами (стр. 226). Лучший метод получения бромуксусной кислоты состоит в обработке уксусной кислоты бромом в присутствии уксусного ангидрида и пиридина (СОП, 3, 504 выход 85%). Предполагают, что при этом образуется ангидрид, который реагирует с бромом. [c.130]

Препаративный метод получения а-метплстирола, который нолимеризуется хуже, нежели незамещенпый мономер, заключается либо в отщеплении хлористого водорода от а-хлор-нзонропилбензола путем нагревания последнего с пиридином в запаянной трубке [133], либо в дегидратации диметилфепилкарбинола при нагревании его с уксусным ангидридом (выход 90%) [134], водным раствором щавелевой кислоты (выход 67%) [135] или с фосфорной кислотой [136]. Исходный карбинол получается реакцией Гриньяра из ацетофенона. [c.36]

Указанное соединение получают ацетилированием метил-6-дезок-си-б-хлор-a-D -глюкопиранозида уксусным ангидридом в пиридине. Продукт перекристаллизовывают из метанола т. пл. 96—97 °С (испр.), [ ]d +178° (с 1 в хлороформе). [c.158]

О КС И-4-ХЛ О РАН ТРАХ И Н ОН (4-хлор-1-оксиантрахи-нон), оранжево-желтые крист. 193—194 С раств. в горячих бензоле, уксусной к-те, пиридине и толуоле, трудно — в сп., лигроине. Получ. конденсация фталевого ангидрида с и-хлорфенолом (кат. — [c.403]

Следует отметить, что ацетилирование динуклеотидов не сопровождается значительным разрывом межнуклеотидных связей. Это легко объяснить, исходя из свойств ангидридов уксусной кислоты и диалкил(или диарил)фосфатов. Такие соединения ведут себя исключительно как ацилирующие, но не фосфорилирующие агенты, особенно при применяемых условиях (при наличии пространственно затрудненного третичного амина и в отсутствие катализа пиридином). Такая направленность реакции объясняется тенденцией к замещению более устойчивого фосфатного аниона (р/С — 1 по сравнению с рД—4,5для карбоксильной группы). Ацети-лирующее действие подчеркивается способностью карбонильной группы к реакциям присоединения. Аналогично специфическое действие хлоругольного эфира на динуклеотиды приводит к сохранению исходного динуклеотида, содержащего, однако, концевую 2, 3 -циклическую фосфатную группу. Такое течение реакции является результатом избирательности нуклеофильной атаки хлор- [c.500]

Исходным в производстве нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты служит аценафтен, который дает ее ангидрид с 60—70% выходом при окислении хромовым ангидридом или бихроматом натрия в ледяной уксусной или серной кислотах. В водной суспензии и в присутствии эмульгаторов окисление бихроматом натрия проходит почти количественно за 24 ч при 190—195 °С [232]. Хотя нафталевая кислота легко окисляется перманганатом калия до гемимелли-товой кислоты, окисление аценафтена с помощью КМПО4 в водном пиридине дает 78% нафталевого ангидрида [233], Подобно аценаф-тену 5-сульфо- [234], 5-нитро-, 5-хлор- и 5-бромаценафтены также мо1 ут быть окислены до 4-сульфо-, 4-нитро-, 4-хлор- и 4-бромна-фталевых кислот. Легкость превращения образовавшихся кислот в ангидриды, которые необходимы для дальнейших реакций, зависит от природы заместителей [235] [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология