Механизм альдолизации

Механизм альдолизации. Механизм альдолизации может быть схематично изображен следующим образом [c.55]

Механизм кетонизации первичных спиртов не достаточно ясен. Для выяснения механизма кетонизации первичных спиртов над Си-катализаторами недостаточны в отдельности ни гипотеза Кагана с сотрудниками, ни гипотеза Комаревского. Процесс протекает несравненно сложнее. Разложение сложных эфиров над Си- и Сг-катали-заторами не подтвердили полностью правильности существующих схем. Образование метилпропилкетона из этилового спирта бесспорно можно объяснить лишь реакциями альдолизации. Проведенные нами подробные исследования дают право установить, что термодинамически при сравнительно низких температурах протекает лишь реакция этерификации, но выше 300° сложные эфиры разлагаются обратно на альдегиды, из которых путем альдольных кон- [c.292]

Таким образом, соответственно этому механизму в качестве промежуточного продукта образуется янтарный альдегид, который затем при дальнейшей альдолизации и дегидратации превращается в продукт, подобный природным гуминовым веществам. [c.207]

Схемой подобного типа могут быть описаны и другие реакции. Так, например, в случае альдолизации в кислой среде — реакции, отличающейся по своему механизму от реакции в щелочной среде (см. стр. 250), в результате первичной атаки образуется карбока-15 [c.227]

В настоящем исследовании механизма реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея в качестве растворителя при восстановлении использовали четыреххлористый углерод. Однако было показано, что высокие выходы (82—83%) циклогексанола получаются также при использовании в качестве растворителя изопропилового или трег-бутилового спиртов. Поскольку количество нелетучего полимера невелико при высокой степени восстановления, предположили, что третичный спирт ингибирует побочную реакцию альдолизации. [c.154]

Различные реакции этого типа сопровождаются отщеплением, приводящим к появлению двойной связи в конечном продукте. Поэтому в щелочной среде, например, альдолизация иногда сопровождается, как и в кислых средах (см. стр. 227), спонтанной дегидратацией, приводящей к а, -ненасыщенному карбонильному производному (е). Такая кротонизация может быть объяснена при допущении, что по механизму действительно образуется альдоль, который затем под действием основания дегидратируется путем отщепления по типу 0 0 (см. стр. 276). По этой схеме вторая нуклеофильная атака, вызывающая связывание протона кислородсодержащим анионом (1), будет протекать с участием среды. [c.250]

В процессе обмена веществ, например при синтезе и деструкции сахаров, также проходят важные реакции альдолизации. По механизму, сходному с альдольной конденсацией в щелочной среде, протекают многие другие реакции, например сложноэфирная конденсация Кляйзена, реакция Кневенагеля, синтез Перкина и др. Конденсации такого рода отличаются друг от друга, в частности, тем, что для проведения той или иной из них требуются основания различной силы анион ОН при альдольной конденсации, анион ОСаН при сложноэфирной конденсации, в других случаях применяют анионы НН , (СвН, )зС и Н . Иногда нет необходимости применять анионы ОН — достаточно таких мягких средств, как пиперидинацетат, как это имеет место, например, при реакции Кневенагеля (конденсация с ацетоуксусным эфиром, малоновым эфиром и т. д.). [c.300]

Таким образом, механизм начальной стадии сложноэфирной конденсации Кляйзена практически такой же, как и механизм катализируемой щелочами альдолизации (см. стр. 298). Всегда должны присутствовать способная к активированию метиленовая компонента (карбениатная форма) и способная к активированию карбонильная <сложноэфирная или альдегидная) компонента [c.330]

Ясных представлений о механизме реакции альдолизации до сих пор нет. Либен [16] описывает ее следующим образом в одной из двух молекул альдегида, вступающих в реакцию, водород при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой, переходит к альдегидному кислороду второй молекулы, переводя его в гидроксил. Оставшиеся свободные валентности взаимно насыщаются, образуя альдоль. Группа СН отдает свой водород легче, чем группа СНг, а эта последняя легче, чем СНз. Каждый водород у углеродного атома, соседнего с карбонильной группой, может вовлекать в реакцию альдегидный кислород другой молекулы, и таким образом в реакцию может вступать столько молекул альдегида, сколько имеется реакционноспособных водородных атомов у альдегида — донора. Однако подобная констатация порядка взаимодействия не вскрывает существа самого механизма процесса. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология