Механизм начальной стадии

Таким образом, этими обстоятельными исследованиями было установлено, что механизм начальной стадии крекинга метана включает в качестве первичной реакции распад метана на СНз и ато м Н, происходящий на поверхности, а вторичной реакцией, катализирующей распад метана, является гетерогенный распад метил-радикалов, при котором появляются метиленовые радикалы. Последние, взаимодействуя с метаном на поверхности, могут доставлять этилен, а в объеме — метил-радикалы. Исследование границ применимости механизма начальной стадии крекинга метана позво-, лило получить количественный критерий, связывающий величины скорости зарождения метил-радикалов и константы скорости распада и рекомбинации их. Подстановка экспериментальных значений величин, входящих в условие применимости, показывает, что изложенный выше механизм осуществляется в большом диапазоне экспериментальных условий [157]. [c.84]

НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА НАЧАЛЬНЫХ СТАДИИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО АВТООКИСЛЕНИЯ АНТРАЦИТОВ [c.39]

Некоторые особенности механизма начальных стадий электрохимического автоокисления антрацитов [c.149]

В реакции фторирования, однако механизм начальных стадий воздействия трифторида брома на окислы неизвестен. [c.313]

К механизму начальной стадии электрофоретического осаждения дисперсий / [c.138]

Согласно общепринятому механизму, начальной стадией алкилирования является протонирование олефина [c.402]

Справедливость наших выводов подтверждается и результатами других исследований. В [21]при рассмотрении механизма начальных стадий окисления было показано, что всякая [c.140]

Это создавало предпосылки для непосредственного наблюдения и идентификации промежуточных радикальных продуктов в случае их присутствия. Окисление указанных фенолов и ожидаемые продукты реакции с озоном были изучены ранее и методы их синтеза разработаны [10]. Механизм начальных стадий реакции для всех фенолов одинаков, а скорость реакции с озоном у замещенных фенолов больше. Это позволило селективно проводить реакцию и накапливать большое количество промежуточных продуктов. [c.299]

Эти реакции используются при трактовке механизма начальной стадии крекинга и пиролиза углеводородов. [c.38]

Эти представления согласуются с высказанными в начале этой главы (на основе новых экспериментальных данных и анализа энергетической стороны процесса) положениями об общности механизма начальной стадии окислительных явлений, протекающих под влиянием молекулярного кислорода при низких и высоких температурах, и о возможности объединения их под общим термином автоокисление . [c.43]

В 1948 г. Ч. Уоллинг и Ф. Майо с сотр. [17], подробно разобрав механизм начальной стадии радикальной полимеризации стирола, отчетливо показали хорошую применимость в этом случае корреляции скоростей реакций со строением замещенных стиролов — величинами а (рис. 12). [c.82]

Эмульсионная схема гидролиза. Циклообразование объяс--няется особым механизмом начальной стадия гидролиза. Гидролиз проходит практически не путем моментального смешения реагирующих веществ, а через фазу эмульсии одного компонента в другом. Скорость реакции зависит от размера эмульгированных частиц. [c.81]

Предлагается механизм начальной стадии окисления и отмечено влияние аминогруппы я-аминосалициловой кислоты на скорость ее окисления бихроматом калия. [c.272]

Механизм начальной стадии окисления молочной кислоты, идущий с перемещением гидрид-иона и с участием протона, можно представить следующим образом [c.336]

Механизм начальной стадии окисления ванадатом трудно предположить, так как неизвестно, в виде какого комплексного соединения существует катион УО в 20—27 н. растворе [c.339]

Рассмотрен механизм начальной стадии окисления указанных кислот. [c.340]

Для объяснения указанного явления нами предложен механизм начальной стадии окисления, согласно которому углеводород образует с бромидным соединением двухвалентного кобальта катализаторный комплекс (реакция 1). Взаимодействие последнего с кислородом и новой молекулой углеводорода дает промежуточное соединение (реакция 2), распад которого по реакции (3) приводит к возникновению свободного радикала, [c.73]

Предложен механизм начальной стадии окисления метилпро- изводных бензола и нафталина, позволяющий объяснить зависимость. скорости реакции только от начальной концентрации углеводорода. [c.77]

Многие типы полиарилатов, главным образом на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после выдержки в течение определенного времени при температурах до 200° С. После выдержки при более высоких температурах (300—350° С) полиарилаты еще сохраняют свойства высокомолекулярных соединений, хотя в них происходят небольшие структурные изменения, изучение которых позволяет, с одной стороны, сделать выводы о возможности применения этих полиарилатов при повышенных температурах, а с другой — объяснить механизм начальной стадии старения. [c.148]

Механизм начальных стадий реакции для всех фенолов одинаков, а скорость реакции с озоном у замещенных фенолов значительно выше, что позволяет более селективно проводить реакцию и накапливать значительное количество промежуточных продуктов. [c.221]

Механизм начальной стадии низкотемпературной акцепторно-каталитической полиэтерификации изучался методом ПМР на модельных системах фенолы - хлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот и фенолы - третичные амины [105, 106]. [c.124]

Детальному исследованию было подвергнуто сенсибилизированное ртутью (2537 Л) окисление СО в работе Симонайтиса и Хейклена [521]. Согласно предложенному ими механизму, начальной стадией реакции является дезактивации Hg ( i) и Hg ( P ) при столкновениях с мо-пекулами Оз и СО, приводящая к образованию метастабильных молекул O.j и колебательно возбужденных молекул СО. При этом принимается, что взаимодействие СО с Оз следует схеме СО -Ь О3 = Oj -Ь О, тогда пак взаимодействие 0.2 с СО протекает через промежуточное образование С()з Оз + СО СО3, СО3 — Oj О. [c.168]

Для разработки научных основ профилактики и борьбы с эндогенными иожара ми необходимо знание механизма начальных стадий автоокисления твердых горючих ископаемых (ТГИ), ведущих к самонагреванию и самовозгоранию. [c.17]

Детальному исследованию было подвергнуто фотохимическое сенсибилизированное ртутью (2537 A) окисление окиси углерода в работе Симонайтиса и Хейклевса [1501]. Согласно предлагаемому этими авторами механизму, начальной стадией реакции является дезактивация Hg Р ) и Hg"( / o) при столкновениях с молекулами О2 и СО, приводящая к [c.328]

Интересные наблюдения Адкинса сами по себе нуждались в объяснении и не могли тогда стать основой новых теоретических положений в области дегидратационного катализа. В начале 30-х годов подобные наблюдения были сделаны Ушковым, Зима-ковым и Зиновьевой [163], а в 1935—1936 гг. появились работы Баландина и Рубинштейна [164], в которых были изучены параллельные реакции дегидрогенизации и дегидратации спиртов на смешанных и несмешанных катализаторах и определены наиболее вероятные причины изменения активности катализаторов. В предыдущей главе было уже сказано о том, как на основании мультиплетной теории катализа Рубинштейну потом удалось установить зависимость активности и избирательности катализаторов дегидрогенизации и дегидратации спиртов от структуры и энергетического состояния катализаторов (см. стр. 247). Механизм начальной стадии реакций дегидрогенизации спиртов после работ Баландина и Рубинштейна можно было удовлетворительно и надежно объяснять с позиций мультиплетной теории. [c.290]

Опубликованы обзоры по способам получения фенол-фор-мальдегидных полимеров 132-135, JJ механизму начальной стадии конденсации Вопросы химии фенол-формальдегидных полимеров изложены в монографии Мегсона Применение хроматографии оказалось весьма успешным для изучения фенол-формальдегидных полимеров. Так, при помощи хроматографии показано расщепление и рекомбинация молекул новолачных олигомеров в присутствии кислот 1 и в щелочной средеобразование ацеталей на ранней стадии их синтеза образование соединений типа аурина в щелочном растворе 4,4-диоксидифенилме- [c.895]

Реакция Фриделя — Крафтса. Фаербразер [F1] исследовал предполагаемые механизмы начальной стадии реакции Фриделя — Крафтса путем наблюдения за атомами F с периодом полураспада 38 мин., входящих в состав хлорида алюминия. Изучалась реакция образования ацетофенона из бензола и ацетилхло-рида в присутствии хлорида алюминия. Протекание обменной реакции явилось препятствием для установления механизма исследуемой реакции, однако сам метод исследования представляет интерес. Фаербразер рассмотрел три возможных механизма начальной стадии этой реакции, а именно [c.46]

Последовательный механизм требует, чтобы выделившиеся атомы Н взаимодействовали друг с другом, а не с кислород-содержашими активными центрами поверхности. Значит, необходимо признать различия в механизме начальных стадий для разных направлений окислительного дегидрирования и соответственно неодинаковую реакционную способность одних и тех же углеводородов в зависимости от условии катализа. Это предположение подтверждено экспериментально. Если при дегидрировании на окисных контактах в отсутствие кислорода бутен-2 реагирует легче, чем бутен-1, а среди изопентенов наиболее легко вступает в реакцию 2-метилбутен-2, то под влиянием кислорода порядок изменения реакционной способности тех же олефинов становится иным [6, 7]. При окислительном дегидрировании на висмут-молибденовых катализаторах порядок по бутиленам близок к первому, а по кислороду при его концентрациях, превышающих некоторое минимальное значение, к нулевому для пентенов порядок по углеводороду меньше первого, что вызвано тормозящим действием продуктов реакции [7]. Для окислительного дегидрирования пентенов на Bi—Мо-катализа торах предлагается кинетическое уравнение, в котором дается первый порядок по олефину и дробный по кислороду [118]. [c.62]

Если указанная выше последовательность- образования стабильных продуктов реакции (за исключением, может быть, этана) является общепринятой, то относительно механизма начальной стадии процесса в литературе идет длительная дискуссия. Различные кинетические схемы начальной стадии пиролиза метана представлены ниже в хронологическом порядке с сохранением единой нумерации элементарных реакций. Здесь не рассматриваются наиболее ранние, заведомо опшбочные схемы реакции [6, И], а также механизм электрокрекинга метана (например, схема Винера—Бэртона [12]). [c.655]

При всем разнообразии приведенных выше схем их легко разделить на две группы по тому, постулируется ли в качестве начальной стадии реакция (1) или (4). В схемах Касселя и Шнайдера в качестве начальной стадии постулирована реакция (1). В схеме же Райса—Дули, а также в более нозднпх схемах Боуна—Типпера, Павлова—Шанторовича и Эйзенберга—Блисса за начальную стадию процесса принимается реакция (4). Дискуссия о механизме начальной стадии термического метана ведется в литературе много лет, однако считать этот вопрос окончательно решенным, по-видимому, все еще нельзя. [c.657]

Трудность выяснения механизма начальной стадии ппролпза метана вызвана следующими причинами. Прежде всего, метильный и метиленовый радикал могут легко взаимно превращаться. Так, при реакции метиленового радикала с водородом и метаном могут возникать метильные радикалы [22—24]. Как показано в работе Кистяковского и Белла [25], исследовавших механизм реакции Hj с водородом и метаном, первичным актом этой реакцпп всегда является присоединение Hj к Hj или СН. Образующаяся колебательно возбужденная молекула СН или jHg может дезактивироваться при соударении илп диссоциировать на два радикала. Последний процесс является преоб.чадающим в газовой фазе. Таким образом, изолированное рассмотрение некоторых реакций, например (3), (8) и (8 ), лишено смысла. С другой-стороны, как было показано в работах [15, 16], при определенных условпях метильный радикал может распадаться с образованием метиленового радикала [реакция (И)]. Этот процесс протекает на стенке и катализируется углеродистыми отложениями. [c.657]

Вводной из недавних работ, посвященных исследованию пиролиза метана, константа скорости распада СН4 была измерена по скорости роста углеродной поверхности на фарфоровом стержне внутри реактора [57]. Очевидно, что в данном случае наблюдаемые значения константы скорости и энергии активации характеризуют гетерогенный процесс. Тем не менее, измеренная в работе [57] энергия активации равна 103 2 ккал/моль, т. е. не наблюдается какого-либо понижения энергии активации, которое можно было ожидать, например, на основании результатов работы [15]. При исследовании термического распада метана методом адиабатического сжатия [42] была получена величина энергии активации, равна 100 ккал/моль. Таким образом, сопоставление результатов последних работ, посвященных изучению пиролиза метана, также не позволяет сделать окончательных выводов о механизме начальной стадии процесса. Больше того, противоречивость результатов работ, проводимых по сходной методике в ударных трубах ([38, 39], с одной стороны, и [36], с другой) не позволяет однозначно объяснить, различия в наблюдаетх значениях энергии активации, т. е. приписать пх действию какого-либо фактора (влиянию поверхности, ингиби-ровадию реакции водородом, существенным отклонениям от равновесия и т. д.). [c.660]

Несмотря на имеющиеся в литературе расхождения относительно механизма начальной стадии, роли метильных и метиленовых радикалов п ряда других особенностей кинетики реакции, можно считать окончательно установленным, что при 1000—2500 °С промежуточным продуктом образования ацетилена является этилен [16, 36, 38—40]. Механизм образования ацетилена непосредственно из углеводородных фрагментов метана (СН3, Hj, СН), например по реакциям (12)—(14), менее вероятен. Эти реакции, по-видимому, играют важную роль при электрокрекинге метана или термическом крегинге при 2000—2500° С [c.662]

Особые трудности появились при объяснении механизма начальной стадии реакционной диффузии, когда на насьщаемой поверхности возникает слоистая структура, состоящая из интерме-таллидов или других соединений диффундирующего элемента с насыщаемым металлом. Возникли две гипотезы начала реакционной диффузии. Первая из них, предложенная Д. А. Прокошкиным [66], основывается на том, что сначала в поверхностном слое происходит накопление диффундирующего элемента до предела растворимости, а затем образуются фазы — соединения. В соответствии с другой, гипотезой В. 3. Бугакова [15], в начальный момент на поверхности раздела протекает химическая реакция образования соединения. Дальнейшее формирование ди< узионных слоев по обеим гипотезам основано на диффузии взаимодействующих элементов. [c.58]

Каплина Г. С., Жунковский Г. Л. К вопросу о механизме начальной стадии процесса азотирования. — В кн. Защитные покрытия на металлах. Киев, Наукова думка, 1972, вып. 6, с. 73—79. [c.220]

Классическая теория пенообразования, основные положения которой излагаются ниже, была развита для водных растворов и жидких низкомолекулярпых веш,еств. Тем не менее эта теория применяется как для описания кинетики и механизма начальных стадий процесса пенообразования, так и для объяснения конечных физико-химических свойств и специфики морфо.тогии вспененных полимеров. [c.18]

Вопрос о механизме начальных стадий окисления углеводородов является весьма спорным вопросом. Основных теорий две гидроксиляционная и перекисная имеется большое число вариантов каждой из них. [c.78]

Эксперименты Линза и Бэумбера [15], которые исследовали кинетику полимеризации триоксана с помошью адиабатической калориметрии, позволяют сделать некоторые выводы о механизме начальной стадии полимеризации в присутствии следов воды. [c.77]

Механизм начальной стадии формирования фонтанирующего слоя изучался Гольцикером и авторами [3] в двухмерной модели конического аппарата с расстоянием между стенками 22 мм (4— [c.20]

В настоящее время ответы на эти вопросы в каждом конкретном случае получают эмпирическим путем. Трудность обобщения экспериментальных данных обусловлена многообразием явлений, вызванных введением добавки. В частности, растворяясь в матрице, добавка изменяет концентрацию точечных и протяженных дефектов, изменяя тем самым диффузионную подвижность составных частей рещетки и зависящие от нее свойства. Концентрируясь на дислокациях и в поверхностном слое, примесные атомы изменяют подвижность дислокаций и тем самым влияют на скорость процессов, имеющих дислокационный механизм (начальные стадии твердофазного взаимодействия, усадка при спекании). Оставаясь в нерастворенном состоянии, включения примеси препятствуют диффузионным потокам вакансий от мелких кристаллитов к крупным, предотвращая тем самым рекристаллизацию материала. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология