Реакционноспособность влияние водородных связей

Влияние УЗ на химические реакции проявляется через повышение температуры, концентрации реагентов, увеличение давления. Кроме этого под влиянием УЗ в кавитационном пузырьке могут образовываться радикалы, изменяться сольватация, разрываться водородные связи и полимерные цепи. При УЗ-обработке гетерогенной системы (твердое тело - жидкость, жидкость - жидкость) происходит дробление частиц, увеличение поверхности перемешивания, образование эмульсий с большой поверхностью контакта. УЗ в подготовке проб пищевых продуктов и объектов окружающей среды применяется для перемешивания и измельчения материалов, получения вытяжек из почв, аэрозольных фильтров, генерации реакционноспособных радикалов, очистке поверхностей посуды и электродов. В электрохимических системах применение УЗ облегчает транспорт ионов (подобно перемешиванию), удаляет пузырьки газа с поверхности, активирует электрод, улучшает качество металлических покрытий, влияет на скорость электрохимических реакций. [c.51]

Трудно точно знать, какое свойство измеряется при этом, поскольку взаимодействие кислоты с реакционноспособными соединениями в бензоле является взаимодействием, сопровождающимся образованием водородной связи, или в лучшем случае дает агрегаты ионов. Влияние основания на эту реакцию должно иметь довольно сложный характер. При применении этого метода к группе родственных оснований, таких, как замещенные ацетофеноны, оказалось, что степень замедления реакции хорошо согласуется с основностью [1921. Однако в целом такие данные плохо коррелируются с другими данными по измерению основности. Кроме того, если для основания построить график зависимости логарифмов факторов замедления двух реакций, катализируемых кислотой, друг от друга, то получится беспорядочный набор точек. Это означает, что метод не имеет самостоятельного значения. Мы включили в приведенные в конце статьи таблицы большинство этих данных, предполагая, что ими можно пользоваться только для сравнения близких родственных соединений, и то с осторожностью. [c.219]

Вода влияет на реакционную способность как МАК, так и АН. Известно, что МАК реакционноспособнее в димерной форме [8]. Как ДМФА, так и вода разрушают димеры, в результате уменьшая реакционную способность кислоты. Однако вода может и увеличить реакционную способность кислоты [9]. ДМФА не образует водородной связи с АН. Влияние состава растворителя ДМФА—вода отражается и на значениях относительных констант Г1 и Гг. [c.25]

Хорошо известно, что облучение ультрафиолетовым светом вызывает разнообразные химические и физические изменения белков. Так, например, в результате облучения изменяется вязкость растворов белков и их оптическое вращение, спектр поглощения белков в УФ-области, pH растворов и их поверхностное натяжение, электропроводность и молекулярный вес белков. К числу некоторых химических изменений, которые можно непосредственно наблюдать, относятся окисление и восстановление, образование аммиака, уменьшение количества сульфгидрильных групп, расщепление дисульфидных связей и разрыв водородных связей [253]. Особый интерес вызывает влияние ультрафиолетового облучения на вязкость растворов белков, па сшивание их и на образование потенциальных реакционноспособных центров, на которых может инициироваться привитая сополимеризация. [c.437]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

Механизм процесса инклюдпрования целлюлозой до настоящего времени не выяснен, в частности не исследованы изменения реакционной способности целлюлозы при обработке ее органическими веществами в других реакциях этерификации (например, нитрации), а не только ацетилирования. Повидимому, основной причиной повышения реакционной способности инклюдированной целлюлозы является невозможность, по стерическим причинам, удаления органических жидкостей, продиффундиро-вавших внутрь набухшего волокна, при высушивании волокна. Вследствие присутствия молекул органического вещества внутри волокна расстояние. между макромолекулами увеличивается и образование более прочных (водородных) связей между макромолекулами при высушивании набухших препаратов затрудняется, а иногда становится вообще невозможным. Благодаря большему расстоянию между макромолекулами, возможность диффузии этерифицирующих реагентов внутрь волокна повышается, что и приводит к повышению скорости процесса этерификации. Следовательно, обработка влажного целлюлозного волокна органическими растворителями оказывает определенное влияние на его структуру и свойства. Изменяется реакционноспособность целлюлозы в некоторых реакциях этерификации, изменяются и механические свойства волокна. [c.88]

Условия регенерации целлюлозы оказывают известное влияние на величину ее степени кристалличности. Так, при самопроизвольной коагуляции вискозы кристалличность достигает 58%. При вытяжке скоагулированной, но не разложившейся нити можно достичь величины 53%. Напротив, концентрация целлюлозы в вискозе не оказывает какого-либо влияния У особо реакционноспособных инклюдированных целлюлоз, полученных по Штау-дингеру или обработанных по методу Ребека или Германса и Кратки, боковые водородные связи в значительной мере нарушаются. Однако рентгенограмма остается практически неизменной и кристалличность может снижаться весьма незначительно, например с 70 до 63% [c.61]

Малую величину изотопного эффекта в пределах 1,1. .. 1,7 в реакции переноса протона от моноанионов дикарбоновых кислот, имеющих внутримолекулярную водородную связь, таких, как ион диалкилянтарной или циклопропапдикарбоповой кислоты, на ион гидроксила приписывают маскирующему влиянию вторичного изотопного эффекта на первичный изотопный эффект, котор).1Й может быть равен по крайней мере 6 [67]. Для другого объяснения малой величины изотопного эффекта в этой реакции исходят из того, что перенос протона контролируется диффузией и относительно малая скорость переноса протона вызвана тем, что лишь небольшая доля кислоты находится в реакционноспособной форме с разруихенной внутримолекулярной водородной связью [схема (26)] [c.215]

В этом же ряду уменьшается различие в реакционной способности галогенидов. Так, в гидроксилсодержащих растворителях хлориды более реакционноспособны, чем фториды, в несколько тысяч раз, бромиды реакционноспособнее хлоридов в несколько десятков раз, а иодиды более реакционноспособны, чем бромиды, в несколько раз. При переходе от механизма 8 2 к механизму 8 1, т. е. при соответствующем изменении алкильной группы или замещающего агента, указанные различия проявляются в более высокой степени. В случае реакций 8 2 приведенные соотношения скоростей обычно возрастают при переходе от протонных к анротонным растворителям предполагается [74], что это обусловлено сольватацией галогенов протонными растворителями, приводящей к более легкому отщеплению в виде аниона галогена с более низким атомным весом, для которого зарождающаяся в переходном состоянии водородная связь выражена более заметно. Пространственные влияния, по-видимому, оказывают очень малое влияние на зависимость скорости реакции от природы уходящей группы. [c.376]

ИЗ табл. 3, и, следовательно, на основании величины п могут быть сделаны вполне удовлетворительные предположения о сравнительных реакционных способностях этих разнообразных групп в данной реакции замегцения. Если при этом способе оценки наблюдаются отклонения от предполагаемой реакционной способности, то это может быть связано с пространственными затруднениями, ограниченной доступностью и влиянием ближайшего окружения (т. е. влиянием соседних групп или разрывом водородных связей в непосредственной близости от реагирующего центра). Поэтому обнаружение отклонений от предполагаемых значений дает некоторую информацию, указывающую на наличие одного или нескольких перечисленных выше факторов. Иногда диффузия реагента к реакционноспособному участку цепи полимера может являться стадией, определяющей скорость реакции в этих случаях все нуклеофилы обнаружат совершенно одинаковую реакционную способность. [c.335]

Циклопеитадиен представляет особый интерес. Это жидкость с температурой кипения 41°. В молекуле циклопентадиена имеется две сопряженных двойных связи,- чго делает этот углеводород крайне реакционноспособным. Он полимеризуется уже при обыкновенной температуре в дициклопентадиен u)Hi2 с температур.ш кипения 170°, способный к дальнейшей полимеризации под влиянием более высокой температуры. При перегонке дициклопента-лиена происходит частичная деполимеризация. Водородные атомы группы СНг циклопентадиена настолько подвижны, что могут быть замещены металлическим калием (здесь две соседних двойных связи оказывают на группу СНг такое же влияние, как тройная связь в молекуле ацетилена). [c.583]