Кротонизация

Присутствуют также и соответствующие спирты, поскольку альдегиды медленно гидрогенизуются. Основными причинами низких выходов являются, однако, конденсация альдегидов и спиртов (кротонизация, ацетализация) [20] и образование сложных эфиров муравьиной и карбоновой кислот по реакции [c.195]

Эта реакция, проводимая над N1 или ИЮ. , требует температур до 390°, что сопряжено с кротонизацией исходных альдегидов. Образование первичных аминов из альдегидов протекает гладко над N1 Ренея при 40—100° с выходами до 70% [92]. Аналогично можно проводить аминирование кетонов. Так, например, метилэтилкетон с аммиаком над N1 Ренея при 60—100° образует 80% 2-амииобутана [c.410]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

Вторую ректификацию можно проводить при атмосферном давле-ции. Однако это приводит к уменьшению выхода димергидрата хлор-ацетальдегнда вследствие кротонизации хлорацетальдегида. [c.10]

Безводный хлорацетальдегид впервые описан в работе [1]. Известно несколько методов получения безводного хлорацетальдегида, главным образом, термической деполимеризацией трихлорпаральдегида как в присутствии катализаторов [2, 3], так и без них [4]. Однако в результате этих процессов, а также при разложении бисульфитного соединения хлорацетальдегида [4] образующийся хлорацетальдегид значительно загрязнен продуктами кротонизации. Рекомендуемое в патентах извлечение. хлорацетальдегида нз его водных растворов различными растворителями нерационально ввиду неблагоприятного коэффициента распределения гидратированного хлорацетальдегида между водой и растворителями [5], [c.12]

КРОТОНИЗАЦИЯ см. Кротоновая конденсация КРОТОНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ [c.244]

Эти вещества получаются путем конденсации альдегидов с кетонами (альдольная конденсация с последующей кротонизацией) или кетонов между собой. В реакциях альдегидов с кетонами применяют щелочной катализатор — немного щелочи или вторичный амин — пиперидин (см. кн. 2, Гетероциклические соединения ) [c.315]

Внутримолекулярная кротоновая конденсация последнего дала бициклический продукт 466, который по реакции Виттига был превращен в виниловый эфир 467, а из последнего был получен защищенный альдегид 468. Завершающие стадии синтеза — это уже рассмотрегшые выще окислительное расщепление циклогексенового фрагмента с образованием кетоальдегида 469 и его кротонизация с получением трициклического продукта 470, из которого при гидролитическом снятии защиты и был получен целевой сесквитерпен 463. [c.266]

Некоторые реакции конденсации типа А/) могут приводить затем к реакциям отщепления типа 0/) (см. стр. 276). Так, при альдолизации в кислой среде нельзя выделить р-кетоноспирта, поскольку эта реакция часто сопровождается кротонизацией путем анионоидного отрыва гидроксила, присоединившего водород, и последующего отщепления протона, находящегося в а-положении к карбонилу, причем совершается переход освободившейся электронной пары к) [c.228]

Различные реакции этого типа сопровождаются отщеплением, приводящим к появлению двойной связи в конечном продукте. Поэтому в щелочной среде, например, альдолизация иногда сопровождается, как и в кислых средах (см. стр. 227), спонтанной дегидратацией, приводящей к а, -ненасыщенному карбонильному производному (е). Такая кротонизация может быть объяснена при допущении, что по механизму действительно образуется альдоль, который затем под действием основания дегидратируется путем отщепления по типу 0 0 (см. стр. 276). По этой схеме вторая нуклеофильная атака, вызывающая связывание протона кислородсодержащим анионом (1), будет протекать с участием среды. [c.250]

Реакции кротонизации протекают тем легче, чем подвижнее отщепляемый протон, т. е. чем более активирован углерод карбаниона. Так, например, эта подвижность благоприятствует реакции конденсации карбонильных производных с малоновыми эфирами по Кневенагелю (з) [c.251]

Кротонизация циклогексанона под действием ионитов [747]. [c.362]

Интересный, хотя и менее типичный пример представляет реакция конденсации в процессе кротонизации с участием двух молекул альдегида или кетона (Сабатье и Май [234]) [c.119]

Реакция Гербе, по-видимому, проходит через стадию дегидрирования спирта с последующей альдолизацией, кротонизацией и гидрированием. Реакция протекает легче в присутствии катализатора, содержащего хромит меди [27]. [c.571]

Реакции альдольной конденсации могут быть осложнены вторичным процессом, именуемым кротонизацйей. В цвитгер-ионной таутомерией форме р-гидроксикарбонильного соединения возникает обстановка сильного выталкивания с участием двойной связи в качестве. проводника электронного смещения [c.377]

Вероятно также, что дегидратация р-гидроксильно-го соединения, образующегося в результате присоединения псевдокислоты к карбонильному соединению, т. е. кротонизация, может следовать путем различных механизмов. [c.157]

Все реакции, которые связаны с кротонизацией (Кневенагеля, Перкина и др.), являются реакциями обратимыми. Эта обратимость—следствие того, что двойная связь, сопряженная с карбонильной группой (или с любой другой электроотрицательной группой), имеет непременно те же электрофильные свойства, что и двойная связь углерод — кислород так, она способна присоединять воду как в кислой, так и в основной среде (см. реакции типа реакции Михаэля). Относительно [c.158]

Из этого обсуждения очевидно, что алкоголяты щелочных металлов, например NaO aHg, создающие высокую концентрацию ОСзНд -ионов, должны являться сильными основными (электродотными) катализаторами. Их применение при работе с альдегидами приводит в случае присутствия активных а-водородов к альдолизации или кротонизации. Поэтому экспериментальное наблюдение [5], что альдегиды, содержащие СНз и СН] -группы в а-положении, ведут себя одинаковы образом по отношению к алкоголятам щелочных металлов, соответствует ожиданиям, так как эти сильно основные катализаторы заставляют альдегиды обоих типов выступать в роли кислот и давать одинаковые типы соединений. [c.190]

Сильно основные алкоголятные катализаторы приводят только к альдолизации (и кротонизации) кислые алкоголяты дают только лишь сложные эфиры. Амфотерные или комплексные алкоголяты могут, однако, сочетать обе реакции и вызывать получение сложного гликоля. [c.195]

Кротонизация ацетальдегида является одной из стадий освоенного в промышленном масштабе способа, производства бутилового спирта, [c.96]

Это еше одна разновидность реакций расшепления олефино-вой связи под действием нуклеофильных реагентов, которую можно сравнить с гидролизом продуктов кротонизации на исходные карбонильные соединения. Гидразинолиз двойных угле-ро)з-углеродных связей отмечался как побочная реакция при образовании непредельных гидразонов [77, 783. [c.76]

Необходимо отметить, что механизм реакции гидроформилирования очень сложен и не все детали его еще установлен . С высшими олефинами образуются два изомерных альдегида, за счет реакции гидрирования альдегидов получаются спирты, идут процессы кротонизации, образования ацеталей и сложных эфиров, простых эфиров, эфироальдегидов и эфироспиртов. [c.387]

Вторичные спирты дегидрогенизируются легче, чем первичные, из которых наряду с углеводородами образуются также окись углерода, продукты конденсации и кротонизации. Додека-нол при 200° и при давлении водорода 15,4 аш в присутствии скелетного никеля превращается в ундекан с почти количественным выходом [78]. Аналогичные результаты получаются и при замене водорода азотом, что указывает на то, что реакция не представляет собой чистый гидрогенолиз. Наблюдаемое при обычном давлении образование малых количеств лауринового альдегида указывает на то, что он представляет собой первичный продукт реакции, в дальнейшем разлагающийся на ундекан и окись углерода, которая, соединяясь с водородом, образует метан и воду. [c.126]

Поскольку альдоль при температуре около 100° способен к дальнейшей конденсации и кротонизации, во избежание возможных перегревов в паровом трубном пространстве подогревателя 8 специальным инжектором создается разрежение. [c.238]

Но реакция течет бурно и неравномерно и дает также и побочные продукты повышенного молекулярного веса диэтилкетон, отвечающий ему спирт (СНз-СНз-СНОН- СН2СН3), гекспловый спирт, образующийся в результате альдолизацип и кротонизации пропиопового альдегида и последующего восстановления [c.257]

Общий баланс реакции после восстановления выражается в нижеследующем 35% пропилена превращаются в эквимолекулярную смесь бутилового и изобутилового спиртов 30% пропилена превращается в смесь спиртов состава С, и Сд, причем спирт состава С, — дипропилкарбинол — продукт восстановления дипропилкетона, а спирт состава Сд — 2-этилгексанол — продукт кротонизации и восстановления нормального масляного альдегида. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология