Щелочная деструкция сахаров

В процессе обмена веществ, например при синтезе и деструкции сахаров, также проходят важные реакции альдолизации. По механизму, сходному с альдольной конденсацией в щелочной среде, протекают многие другие реакции, например сложноэфирная конденсация Кляйзена, реакция Кневенагеля, синтез Перкина и др. Конденсации такого рода отличаются друг от друга, в частности, тем, что для проведения той или иной из них требуются основания различной силы анион ОН при альдольной конденсации, анион ОСаН при сложноэфирной конденсации, в других случаях применяют анионы НН , (СвН, )зС и Н . Иногда нет необходимости применять анионы ОН — достаточно таких мягких средств, как пиперидинацетат, как это имеет место, например, при реакции Кневенагеля (конденсация с ацетоуксусным эфиром, малоновым эфиром и т. д.). [c.300]

Реакции полисахаридов древесины имеют очень важное практическое значение в процессах химической и химико-механической переработки древесины - целлюлозно-бумажном, гидролизных, лесохимических производствах, производстве древесных плит и пластиков. Цель целлюлозно-бумажного производства - получение из древесины технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов. При этом нецеллюлозные полисахариды в большей или меньшей степени удаляются в результате деструкции в различных процессах варки, протекающих в кислой или щелочной средах, а также под воздействием окислителей. В гидролизных производствах углеводная часть древесины подвергается гидролизу с целью получения из полисахаридов сахаров и продуктов их дальнейшей переработки. В одном из производств лесохимии - пиролизе древесины высокомолекулярные компоненты древесины и в том числе целлюлоза [c.278]

Механизм получения соединений имидазольного ряда из сахаров, очевидно, связан с промежуточным образованием триоз — глицеринового альдегида или диоксиацетона, возникающих, как известно [230], при деструкции углеводов в щелочной среде. [c.106]

В химии сахаров известен пока лишь один процесс, сопровождающийся изомеризацией углеродной цепи, — сахариновая перегруппировка. В основе ее лежит щелочная деструкция молекулы монозы. Сахариновые кислоты возникают из углеводов при действии на них различными щелочами, но с наилучшими выходами при обработке сахара гидроокисями щелочноземельных металлов. Сахариновые кислоты следует разделить на две группы в первой группе сохраняется порядок связей углеродных атомов, поэтому она будет интересовать нас в меньшей степени вторая группа содержит изомеризованный углеродный скелет. [c.55]

Недостаток метода — возможность деструкции сахаров под действием щелочи или кислорода воздуха в щелочной среде. [c.442]

Обширные работы по щелочной деструкции сахаров были проведены Нефом, который пспользовал для этого 8 н. NaOH. В этих условиях возникают осколки, содержащие от одного до пяти углеродных атомов. Неф полагал, что распад молекулы происходит по двойной связи ендиола, например [c.30]

Щелочное расщепление. Гликозидные связи устойчивы к действию щелочей, но если олиго- или полисахарид содержит восстанавливающий сахар, происходит деструкция углеводной цепи, начиная с этого восстанавливающего остатка. Характер продуктов распада определя- [c.79]

Давно известно, что щелочные растворы некоторых редуцирующих сахаров в присутствии воздуха окисляются в кислоты с отщеплением одного углеродного атома в виде муравьиной кислоты 244. D-Глюкоза и D-галактоза превращаются при этом, соответственно, в D-арабоновую и D-ликсоновую кислоты. Неф предположил, что промежуточными продуктами этой реакции являются ендиолы, образующиеся из редуцирующих сахаров в присутствии щелочи. Интересно, что деструкция молекулы ен-диола аскорбиновой кислоты в условиях аутоокисления в щелочной среде приводит к /,-треоновой (триоксимасляной) кис- [c.520]

Существ ет два принципиально различных пути деградации углеродной цепи сахаров. Первый из них не требует для самого процесса расп еилеиия углерод-углеродной связи какого-либо окислителя, второй протекает с участием окислителей. Рассмотрим первую группу методов и реакций, к которым относятся щелочная деструкция, кислотная деградация, расщепление по Волю, расщепление по Г. Фишеру, а также анаэробное брожение. [c.30]

Вещество А при кислотном гидролизе образует сахар, идентифицированный с В-глюкозой (СбН120б [а]х>=Н-52° 147— 148°), и агликон, для которого на основании щелочной деструкции, ацетилирования, ИК- и УФ-спектров и других свойств была установлена структура 5,7,3, 4 -тетраоксифдавока (люте-олин). Для доказательства места присоединения В-глюкозы к агликону были использованы как спектральные данные вещества так и результаты его химических превращений. Характер гликозидной связи убыл определен на основании гидролиза при помощи амилолитического фермента эмульсина. Величину окисного цикла сахарного компонента определяли путем анализа разностей молекулярных вращений с достоверными фенилгликозидами, а так-н<е при помощи ИК-спектроскопии с применением метода дифференциального анализа. [c.57]

Щелочное расщепление циангидринов до альдегидов используют при деструкции альдоз до ближайшего низшего сахара (расщепление по Волю), например [c.434]

Легкость, с которой 6-дезокситалоза отщепляется в щелочной среде, первоначально интерпретировалась как доказательство эфирной связи между С-концевой карбоксильной группой и С-1 гидроксильной группой этого сахара [60]. Позже было обнаружено [64, 65], что гликозиды серина и треонина, существующие в. гликопротеидах, легко претерпевают реакцию р-эли-минирования с освобождением молекулы сахара и образованием дегидроаланина из серина и дегидро-а-аминомасляной кислоты из треонина. Это привело к пересмотру положения 6-дезокситалозы в микозидах С, поскольку в этом случае было также обнаружено, что имеет место р-элиминирование с освобождением сахара и деструкцией а//о-треонина [54]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология