Альдолизация

Альдолизация ацетальдегида была подробно рассмотрена выше и происходит в данном случае совершенно так же, как при получении н-бутанола через кротоновый альдегид. [c.127]

Гидрирование кротонового альдегида. Этим методом получают большие количества к-бутанола. Сущность метода заключается в альдолизации ацетальдегида, дегидратации ацетальдоля в кротоновый альдегид и гидрировании последнего до к-бутанола. Исходным сырьем для процесса служит ацетальдегид, который может быть получен различными методами дегидрированием этилового спирта, гидратацией ацетилена на ртутных и нертутных катализаторах, прямым окислением этилена и др. [c.65]

Катализатором реакции альдолизации является едкий натр. Концентрация его в реакционной массе поддерживается в размере около 0,05% вес. При этом теоретически в реакцию альдолизации может вступить лишь /з ацетальдегида, так как после альдолизации двух молекул ацетальдегида к получающемуся альдолю присоединяется еще одна молекула ацетальдегида с образованием альдоксана (2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксана) [c.65]

Спиртовое брожение. — Способность ферментов катализировать многие другие реакции, кроме перечисленных выше, прекрасно иллюстрируется тщательно изученной последовательностью реакций ферментативного расщепления гексоз до этилового спирта и двуокиси углерода. Ключевыми промежуточными продуктами являются /)-фруктозо-6-фосфат и 0-фруктозо-1,б-дифосфат, образующиеся под действием фермента из сахара и донора фосфата. Расщепление фруктозо-1,6-дифосфата идет через обратимую альдолизацию с переносом водорода от С -гидроксила к третьему углеродному атому, причем образуются фрагменты I и II [c.722]

Альдолизация Альдольная реакция Альдольное присоединение) [c.25]

К этому же типу относится классическая реакция Бутлерова [56]—образование моноз из формальдегида. При этой реакции молекулы моноз образуются через альдолизацию нескольких молекул формальдегида путем последовательного переноса атомов водорода. Например, тетроза получается следующим образом [c.623]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

Ароматические альдегиды не способны к альдолизации, так как не имеют атомов водорода при а-углеродном атоме. Однако под действием цианистого калия (цианистого натрия или цианистого бария) две [c.599]

Реакцию альдолизации обрывают добавлением уксусной кислоты до рН-5,8. При этом происходит нейтрализация щелочи, служащей катализатором реакции альдолизации. [c.66]

Нередко возможно, однако, направить продукты альдолизации прямо на дегидратацию, совмещая ее с разделением образующейся воды, непревращенного исходного реагента и продукта дегидратации (рнс. 166,6). При этом после альдолизации подкисляют реакционную смесь органической кислотой и проводят дегидратацию цри 100--130°С. В зависимости от летучести продуктов в кубе остается только вода или ее отгоняют с верха колонны вместе с исходным реагентом. [c.581]

Если желаемым продуктом является н-бутиловый спирт, степень превращения ацетальдегида в стадии альдолизации должна быть 60%, что соответствует 90% диоксана [см. формулу (6)]. Затем щелочь нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой, добавляют небольшой избыток кислоты и сразу же перегоняют альдегид-сырец. При перегонке такого несколько подкисленного продукта удаляется непрореагировавший и выделившийся при распаде диоксана ацетальдегид, а также одновременно происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид [c.302]

Механизм кетонизации первичных спиртов не достаточно ясен. Для выяснения механизма кетонизации первичных спиртов над Си-катализаторами недостаточны в отдельности ни гипотеза Кагана с сотрудниками, ни гипотеза Комаревского. Процесс протекает несравненно сложнее. Разложение сложных эфиров над Си- и Сг-катали-заторами не подтвердили полностью правильности существующих схем. Образование метилпропилкетона из этилового спирта бесспорно можно объяснить лишь реакциями альдолизации. Проведенные нами подробные исследования дают право установить, что термодинамически при сравнительно низких температурах протекает лишь реакция этерификации, но выше 300° сложные эфиры разлагаются обратно на альдегиды, из которых путем альдольных кон- [c.292]

Альдолизации подвергаются все алифатические альдегиды, за исключением тех, у которых а-углеродный атом не имеет водорода. При альдолизации водород одной молекулы мигрирует во вторую молекулу всегда от а-углеродного атома, причем скорость реакции изменяется по ряду [c.621]

Так, например, при альдолизации уксусного альдегида с пропио-новым альдегидом возможны два направления реакции [c.722]

Простейшим примером описываемых реакций конденсации является образование альдоля путем конденсации двух молекул алифатического альдегида (реакция альдолизации) [c.590]

Таким образом, соответственно этому механизму в качестве промежуточного продукта образуется янтарный альдегид, который затем при дальнейшей альдолизации и дегидратации превращается в продукт, подобный природным гуминовым веществам. [c.207]

ИЗ НИТРИЛОВ АЦИЛИРОВАНИЕМ ИЛИ АЛЬДОЛИЗАЦИЕЙ [c.441]

В ближайшем будущем, до появления достаточных ресурсов соответствующего сырья, например в случае развития синтеза углеводородов, производство спиртов выше С13 мало вероятно. Высшие спирты разветвленного строения можно, разумеется, получать альдолизацией низших альдегидов С7—Сх2. [c.279]

Приведенная схема получения н-бутанола на базе ацетальдегида может быть улучшена за счет изменения аппаратурного оформления важнейших стадий — альдолизации и гидрирования. Так, весьма эффективной может оказаться замена трубчатого аль-долизатора колонным аппаратом, в котором тепло реакции снимается за счет испарения поступающего ацетальдегида. Такой реактор позволяет вести процесс с более высокой конверсией за проход. [c.67]

К4ЫР В ТГФ вызывает также альдолизацию масляного альдегида [1539]. При использовании системы КР/18-краун-6 в кипящем ксилоле был получен с небольшим выходом продукт аннелирования циклопептенона, в то время как циклизация с образованием 2,2-дизамещенных циклопентандиона-1,3 не наблюдалась [1498]. [c.232]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Важной побочной реакцией является также образование диалкилакро-леинов в результате отщемлеиия воды от альдолей диалкилакролеины могут быть восстановлены в первичные спирты. Однако последние обладают гораздо большими температурами кипения, чем спирты, которые предполагают получить гидроформилированием олефинов и последующим гидрированием продуктов реакции. Реакция альдолизации протекает, например, под действием порошков металлов железа, никеля, меди, а также кобальта. Как нашел фон Браун с сотрудниками [48], раздробленные металлы реагируют с альдегидами в отсутствие влаги и воздуха уже при комнатной темпе- [c.535]

Значительно меньше недостатков в теории альдольных уплотнений, предло енной Г. Морганом [45]. Согласно этой теории, спирты различного строения образуются из альдегидов в результате многократных альдолизаций и гидрирования. [c.721]

При карбонилировании непредельных углеводородов протекают и реакции альдолизации, а при получении нонилового альдегида идет также образование октадецилового альдегида, из которого получается октадеци-ловый спирт строения [c.330]

Эта реакция катализируется основаниями и начинается со сложио-эфирной конденсации, в отличие от катализируемого кислотам процесса, который приводит к образованию изодегидрацетовой кислоты и, вероятно, протекает через первоначальную стадию альдолизации [c.14]

При окислении сульфатом меди в щелочном растворе инданоно-вое соединение IV, реагируя в таутомерной кетольной форме V, превращается в трикетокислоту VI, из которой путем альдолизации образуется бициклическая структура VII. Последней стадией, как было показано М. М. Шемякиным, Л. А. Щукиной и другими (1951), является окисление а-оксикислоты VII кислородом воздуха до соединения VIII — кетоформы конечного продукта IX. [c.440]

Аналогично реакции альдолизации альдегидов протекает реакция альдольной конденсации двух молекул кетона [c.591]

Днмеризация а, 3-нснасьцценных альдегидов, например 2-эти.г(гсксси-2-аля, которая происходит под влиянием водно-спиртового раствора щелочи, рассматривалась как реакция Михаэля с последующей внутримолекулярной альдолизацией с образованием циклического соединения [181]. [c.209]

Стереохимический состав продуктов каталитического гидроэтанол(пропанол)-аминирования метилендициклогексанона и продукта его внутримолекулярной альдолизации -2-гидрокси-13-оксотрицикло-[7,3,1,0 ]тридекана-одинаков образуются изомеры с цыс-анты-цыс и цис-син-цис конфигурацией. Элиминирование водорода интермедиатами с последующим ммс-присоединением объясняет возникновение изомеров ммс-типа [25-27]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология