Метилэтилмалоновая кислота

Метилэтилуксусная кислота может быть получена из метил-этилмалонового эфира гидролизом его и последующим нагреванием метилэтилмалоновой кислоты из метилэтилацетоуксусного эфира [c.269]

На примере этого синтеза был обстоятельно изучен механизм возникновения оптической активности продукта реакции. Сам Марквальд представлял себе дело так, что при упаривании раствора кислой бруциновой соли метилэтилмалоновой кислоты из двух возможных диастереомеров ХЬУа и ХЬУб образуется преимущественно один, а декарбоксилирование идет затем по свободной, не связанной с бруцином карбоксильной группе. [c.121]

Было четко доказано, что рацемизация происходит именно в процессе реакции, сам же эфир ХЬУ1 не рацемизуется даже при длительном нагревании. Установив это, авторы исследо вания провели далее декарбоксилирование ряда солей кислых эфиров метилэтилмалоновой кислоты с разными алкалоидами полученная метилэтилмалоновая кислота и здесь оказалась оптически неактивной. [c.121]

Известно, что диастереомеры имеют разные энергетические характеристики, с разной скоростью образуются и поэтому появление одного из них в некотором избытке вполне понятно. Иначе обстоит дело при декарбоксилировании соединения ХЬУ1 промежуточный карбанион здесь не имеет в своем составе вспомогательного оптически активного вещества при присоединении протона он с равной вероятностью образует. оба антипода, т. е. возникает рацемат. В соответствии с таким механизмом и дибруциновая (средняя) соль метилэтилмалоновой кислоты должна давать при декарбоксилировании оптически активную метилэтилуксусную кислоту. Проведенные эксперименты подтвердили это предсказание. [c.122]

Марквальд и Маккензи, нагревая кислую соль метилэтилмалоновой кислоты с алкалоидом бруцином (чистый природный энантиомер) до отщепления карбоксила, создавали асимметрический углерод [c.392]

Таким способом, например, из метилэтилмалоновой кислоты получено 55% левовращающей и 45% правовращающей метилэтилуксусных кислот. [c.269]

Однако в последнее время показано, что при декарбоксилировании нейтральной соли метилэтилмалоновой кислоты (с 2 молями бруцина) образуется а-метил- [c.135]

Выше уже было сказано, что при получении соединений с асимметрическими атомами из оптически недеятельных молекул равновероятно образование обоих оптических антиподов. Так, при нагревании метилэтилмалоновой кислоты образуется оптически недеятельная ос-метилмасляная кислота (рацемат) [c.340]

Если же новый асимметрический центр (А) появляется в уже оптически деятельной молекуле, то под влиянием первоначального оптически активного центра (В) вероятность образования двух оптических конфигураций нового асимметрического центра будет неодинакова. Если затем удалить первоначальную оптически активную группу В, то, как правило, остается смесь неравных количеств оптических антиподов А. Такой синтез называется частичным асимметрическим синтезом. Действительно, при нагревании соли метилэтилмалоновой кислоты с природным оптически активным основанием бруцином из-за неодинакового влияния хиральной молекулы бруцина на группы СООН одна из них декарбоксилируется медленнее. После снятия бруцина образовавшаяся а-метилмасляная кислота обладает слабым левым вращением [c.340]

Исторически этот тип асимметрического синтеза был первым примером частичного асимметрического синтеза (Mapквaльд 1904 г.). Было показано Ч что из совершенно неактивного ве-щ,ества может быть получено оптически-активное соединение, обладающее диссимметрической молекулой. Исходным веществом в этих опытах служила метилэтилмалоновая кислота, молекула которой становилась диссимметричной при нейтрализации одной карбоксильной группы оптически-активным основанием—бруцином [c.25]

Кенион и Росс з- в 1951—1952 гг. исследовали механизм этого асимметрического синтеза и показали, что оптически-активные продукты могут быть получены и при декарбоксилировании нейтральной бруциновой соли дизамещенной малоновой кислоты. Так, из метилэтилмалоновой кислоты получена оптически-активная метилэтилуксусная кислота, причем степень асимметрического синтеза достигала 8,5—12,6% (а равно от —0,74° до —1,10°) [c.28]

В присутствии (—)-никотина (- -)-кислота разлагается со скоростью примерно на 13% большей, чем (—)-кислота если же де-карбоксилированию в присутствии никотина подвергается /-кислота, то (- -)-изомер реагирует примерно на 8% быстрее [28]. При декарбоксилировании метилэтилмалоновой кислоты в присутствии бруцина образуется (—)-2-метил-масляная кислота [29]. [c.648]

Несколько позднее Марквальд провел декарбоксилирование кислой бруциновой соли метилэтилмалоновой кислоты (П1), получив при этом оптически деятельную метилэтилуксусную кислоту (V) [c.431]

Согласно такому механизму требовалось, чтобы и при декарбоксилировании дибруциновой (средней) соли метилэтилмалоновой кислоты образовывался оптически активный продукт де-карбоксилирования. Проведя соответствующий эксперимент. Кеньон и Росс действительно получили метилэтилуксусную кислоту с вращением, соответствовавшим 10%-ному избытку левовращающего антипода, как это наблюдал и Марквальд. [c.433]

При замещении точно так же, как и в случае присоединения, вероятность образования молекул оптических антиподов совершенно одинакова, что также должно вести к образованию оптически недеятельных смесей, т. е. рацемических соединений, в) Отщепление СОа от метилэтилмалоновой кислоты [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилэтилмалоновая кислота: [c.120] [c.274] [c.289] [c.650] [c.269] [c.54] [c.128] [c.274] [c.264] [c.265] [c.508] [c.26] [c.28] [c.84] [c.26] [c.28] [c.84] [c.239] [c.73] [c.79] [c.432]

Курс органической химии (1965) -- [ c.274 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.587 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.274 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.508 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.249 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.249 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.254 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.236 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.431 , c.432 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.368 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология