Оптические конфигурация

Справедливость такой схемы подтверждается тем, что гидролиз сложного эфира, содержащего остаток оптически активного спирта К, протекает с сохранением оптической конфигурации остатка К, а при щелочном гидролизе эфира карбоновых кислот водой с изотопом кислорода 0 образуется спирт, не содержащий 0. [c.155]

Упражнение 11-6. Уравнения 11-3 и 11-5 иллюстрируют метод, использованный Кеньоном и Филлипсом для доказательства того, что 8к2-замещение сопровождается обращением оптической конфигурации. Объясните, каким образом этот вывод может быть сделан на основании уравнения 11-5- Знаки (+) и (—) указывают для каждого соединения на направление вращения плоскости поляризации света. Знак вращения сам по себе не может быть использован для ответа на вопрос о том, правым или левым изомером является соединение. Так, правый изомер алкилхлорида может иметь вращение со знаком (—), тогда как соответствующий правый изомер спирта может иметь вращение во знаком (- -). [c.267]

То, что оптически активные соединения могут реагировать, образуя продукты в противоположной оптической конфигурацией, впервые установил Вальден в 1895 г. Причины этого оставались, однако, непонятными до тех пор, пока механизм нуклеофильного замещения не был выяснен в тридцатых годах благодаря работам главным образом Хьюза и Ингольда. Впоследствии было установлено, что продукты с обращенной конфигурацией образуются при 8к 2-замещении (см. упражнение 11-6). [c.267]

ДО вступления новой группы, благоприятствуя тем самым сохранению первоначальной оптической конфигурации . [c.444]

Оптические конфигурации аминокислот, применявшихся при изучении миграции, хотя и не указаны, но, вероятно, это были конфигурации Ц [c.269]

Оптическая конфигурация аланина и лейцина не была определена, 19 Зак. 1021 [c.289]

Оптическая конфигурация триптофана не была определена, 19 [c.291]

По поводу обозначений оптической конфигурации и направления вращения аминокислот существовала некоторая путаница подробнее этот вопрос освещен ниже (стр. 81). [c.10]

Для определения оптической конфигурации аминокислот применяется микрометод, основанный на использовании D- и L-аминокислотных оксидаз (стр. 183) в сочетании с хроматографией на бумаге. При обработке гидролизатов казеина, ультрафильтратов нормальной плазмы, мочи и спинномозговой жидкости человека препаратами L-аминокислотной оксидазы наблюдается исчезновение аминокислот, чувствительных к действию указанного фермента. Этого не происходит при обработке тех [c.69]

Хлорацетил-( + )-изовалин гидролизуется ацилазой почек, а его энантиоморфное производное устойчиво к действию этого фермента. На основе данных подобных исследований ( + )-изовалин следует обозначать как Ь-изовалин. Применение этого биологического критерия для определения оптической конфигурации, по-видимому, вполне оправдано, но из сказанного выше видно, какие трудные задачи возникают при установлении конфигурации а-алкил-а-аминокислот. [c.90]

Исследования оптической конфигурации аминокислот развиваются в различных направлениях некоторые из них рассмотрены в настоящей главе, другие будут обсуждены в дальнейших главах, посвященных вопросам обмена аминокислот и их роли в питании. Потребность в оптически чистых изомерах аминокислот для экспериментальных исследований очевидна. Определение удельного оптического вращения имеет значение для характеристики изомеров аминокислот, однако эта методика в большинстве случаев лишена той чувствительности, которая присуща ферментативным методам. Чистоту многих изомеров аминокислот можно проверить при помощи оптически специфических ферментов, таких, как оксидазы D-аминокислот (стр. 184) и L-аминокислот (стр. 187) или специфические к L-изомерам бактериальные декарбоксилазы (стр. 204). Эти методы позволяют обнаружить менее одной молекулы изомера аминокислоты в присутствии ГООО или даже 10 000 молекул ее антипода [544]. Вероятно, при усовершенствовании этих методов легко можно добиться еще более высокой чувствительности. [c.95]

Зависимость между оптической конфигурацией и вкусовыми свойствами аминокислот [c.96]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Нередко даже при незначительных воздействиях (кипячение раствора, действие кислот, щелочей и т. п.) молекула углевода претерпевает равновесное обращение оптической конфигурации у -асимметрического атома, ближайшего к альдегидной группе (эпимеризация). Этим путем глюкозу можно частично превратить в маннозу, арабинозу — в ри-бозу. В щелочной среде процесс, по-видимому, протекает через промежуточное образование 1,2-ендиола [c.112]

Гринстейн [33] вычислил вероятность того, что все аминокислотные остатки в пептиде, состоящем из п остатков, будут обладать одной и той же оптической конфигурацией в зависимости от оптической чистоты исходного вещества. Для декапеп- тида эта вероятность составляет 0,90, если в каждой из исходных аминокислот содержится 1 % оптической энантиоморфной структуры, и 0,35, если содержится 10% энантиоморфной структуры. Поскольку рацемизация также приводит к введению оптической энантиоморфной структуры, очевидно, что даже 5%-ная рацемизация на каждой стадии недопустима при синтезе высших пептидов. [c.180]

Оптические биосенсоры бывают диух типов, которые отличаются по оптической конфигурации. Во внутреннем режиме падающая волна не проходит через объем пробы, а проходит в световод и взаимодействует с пробой на поверхности в затухающем поле. Во внешнем режиме падающий свет взаимодействует непосредственно с пробой, или проходя через нее или отражаясь от фазы пробы. В этом случае свет от источника не обязательно должен протодить через световод, хотя иногда бывает целесообразно передавать свет от источника к удаленной точке измерения через оптическое волокно. [c.546]

Для удобства написания пептидных фрагментов предложено пользоваться сокращенными названиями аминокислотных остатков, которые состоят из первых трех букв тривиального названия аминокислоты, например Ala для L-аланина и Met для L-метионина (сокращения для других аминокислот см. в табл. 1-1). Оптическая конфигурация аминокислоты указывается символами, причем специально отмечаются только о- и DL-амино-кислоты, например о-А1а и DL-Met. длло-Соединения обозначаются символом а , например alle для алло-ь-изолейцина. [c.11]

Конечные продукты реакции могут образовываться и путем других превращений ареноксидов. Алкены также могут быть окислены до эпоксидов, а карбонильные группы — до сложноэфирных. Последняя реакция является эффективным способом расщеплення фенольных и хиноновых колец. Алифатические атомы углерода гидр-оксилируются с сохранением их оптической конфигурации. [c.428]

Позднее схема построения стероидного скелета, предложенная Вудвордом, была значительно видоизменена и упрощена. Прежде всего был синтезирован левовращающий изомер кето-на (СХЬ), имеющий ту же оптическую конфигурацию, что и природные стероиды это обстоятельство значительно повысило эффективность дальнейших стадий синтеза стероидовЗ . Из других упрощений схемы следует отметить видоизменения з [c.60]

Реакции атомов отдачи трития у асимметричного углерода были изучены Кэйем (Кау) [4] и др. [40]. Они нашли, что, когда атом отдачи трития замещает водород в полон ении а- С—Н в /-аланине (а-аминонропионовой кислоте), оптическая конфигурация полностью сохраняется. Это положение верно по крайней мере в 85 6 случаев, когда замещение Т—Н происходит в метильной группе. Эти экспериментальные результаты, в общем, напоминают наблюдение Зубера (Zuber) [41], что отдача кобальта в d-ж /-триэтилен-диамин нитрате происходит с сохранением оптической конфигурации. Последние статьи в этой области приводят к гипотезе о том, что замещение Т—Н не включает взаимодействия нри очень высоких энергиях для высоких энергий различия в индивидуальных связях, стерические факторы, оптическая конфигурация и изотопные эффекты пе играют роли. [c.117]

Смешанный ангидрид из фосгена и карбобензилоксиаминокислоты оказался пригодным для ацилирования фенольного гидроксила при —70° [53], а дициклогексилкарбодиимид был применен для конденсации карбобензилоксифенилаланина с амидом салициловой кислоты с выходом 85% [212]. Оптическая конфигурация в работе не указана. [c.249]

Абсолютная оптическая конфигурация рассмотренных выше аминокислот была установлена на основании данных, полученных методом дифракции рентгеновых лучей и другими методами [461, 462]. Эти данные подтвердили, что условные обозначения, предложенные Фишером, совпадают с истинной абсолютной конфигурацией. Так, молекулы Од-глицеринового альдегида и L5 -серина имеют следующую конфигурацию [c.85]

Продукт реакции [1] — транс-двойная связь, оптическая конфигурация, противоположная конфигурации исходного соединения, тот же продукт, как при обычном 8ы2 продукт реакции [2] — цис-дройная связь, та же оптическая конфигурация, что и у исходного соединения, если двойную связь в каждом из них восстановить водородом. Следует ожидать, что отношение продуктов реакций будет зависеть от скоростей 8к2 -реакции для каждой конформации, г) Рассуждения аналогичны приведенным в пункте (в). [c.714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология