Молекула хиральность

В старой литературе, когда речь шла об оптической изомерии, проявляющейся в существовании О- и Ь-соединений, пользовались терминами асимметрический атом углерода или асимметрический центр. В настоящее время чаще используются термины хиральные молекулы, хиральные центры, хиральность (что в переводе с греческого означает принадлежность к правому или левому ). Соединения с одним хираль-ным центром дают одну энантиоморфную пару, а молекулы с двумя и более хиральными центрами образуют семейство диастереомеров. Диастереомеры образуют пары изомеров, противоположных по конфигурации при одном или нескольких хиральных центрах, но не являющихся [c.71]

Бром-1-фторэтан существует в виде двух энантиомеров, так как его молекула хиральна. Энантиомеры отличаются друг от друга конфигурацией асимметрического атома углерода. В то же время каждый энантиомер может находиться в различных конформациях. Ниже приведены заторможенные конформации энантиомеров 1-бром-1-фторэтана [c.219]

Хиральность — это свойство объекта быть несовместимым со своим зеркальным отображением. Так, например, молекулы, у которых нет зеркально-поворотной симметрии, являются хираль-ными. Молекула называется прохиральной, если она может быть превращена в хиральную единственным изменением какого-либо ее фрагмента. В тех и других молекулах некоторые группы ядер, казалось бы химически эквивалентные, могут быть магнитно неэквивалентными, что проявляется в спектрах ЯМР. Такое явление, называемое диастереотопией ядер, наблюдается по спектрам ЯМР при совмещении в одной молекуле хирального и прохирального фрагментов. [c.36]

Энантиомеры (разд. 25.2)-две молекулы хирального вещества, являющиеся взаимными зеркальными отражениями, которые невозможно полностью совместить друг с другом. [c.466]

С учетом этих ограничений проекции Фишера можно использовать вместо моделей, для того чтобы проверить, совместима ли молекула, содержащая асимметрический атом углерода, со своим зеркальным изображением. Однако эти проекции нельзя применить к молекулам, хиральность которых обусловлена не наличием асимметрического атома, а другими причинами для рассмотрения таких структур на бумаге необходимы трехмерные изображения. При работе с моделями или с трехмерными изображениями ограничения относительно вращения в плоскости бумаги отпадают. [c.144]

Плоскостью симметрии является воображаемая плоскость, проходящая через молекулу или атом углерода с его заместителями и делящая молекулу на две равные части. Например, в молекуле трихлорметана (хлороформа) плоскость симметрии проходит через фрагмент Н—С—С1 (рис. 3.9,6). Существуют, однако, молекулы, не обладающие плоскостью симметрии, которые оказываются несовместимыми со своим зеркальным изображением. Это свойство называется хиральностью, а сами молекулы — хиральными. [c.68]

Дайте определение понятиям хиральная молекула, хиральный центр, асимметрический атом углерода, энантиомеры, рацемические модификации. [c.35]

Хиральный центр является лишь одним из возможных элементов хиральности. Молекулы, хиральность которых обусловлена наличием центра хиральности, безусловно, самые важные в органической химии. Однако кроме центрального существуют еще и аксиальный, планарный и спиральный типы хиральности. [c.623]

Проекции Фишера нельзя применять к молекулам, хиральность которых связана не с хиральным центром, а с другими элементами (осью, плоскостью). В таких случаях необходимы трехмерные изображения. [c.36]

Хиральность—основное понятие стереохимии, обозначающее свойство объекта быть несовместимым со своим зеркальным отображением. Является необходимым условием оптической активности молекул. Хиральные молекулы характеризуются отсутствием центра и плоскости симметрии. [c.341]

Прежде чем назвать некоторую молекулу хиральной, нужно удостовериться в том, что ее зеркальное изображение нельзя перевести в исходную молекулу путем только внутреннего вращения. Так, например, одна из конформаций молекулы 1,2-дихлороэтана хотя и не тождественна своему зеркальному изображению, но это изображение может быть переведено в исходную конформацию внутренним вращением на 60° (что легко осуществляется в действительности). Эта ситуация показана на рис. 36. [c.87]

Особенностью этих энантиомеров является отсутствие в их молекулах хирального центра. Об этой особенности алленов мы уже говорили в разд. 3.1.1. [c.339]

КРАМА ПРАВИЛО, предсказывает преимуществ, конфигурацию нового асимметрич. центра в диастереомерных спиртах, получающихся при нуклеоф. присаддинении к ке-TOHaiNt, содержащим в молекуле хиральный центр. Чтобы предсказать преимуществ, конфигурацию образующегося спирта, исходный кетон надо представить в такой конформации, в к-рой карбонильная группа находится между наименьшим (Rm) и средним (Rep) заместителями у хирального центра. Нуклеоф. группа приближается к карбонильной группе с наименее затрудненной стороны, т. е. со стороны R , так что в результате будет наблюдаться преимущественное образование показанного на схеме дшсгереоиери [c.280]

Другая модель разработана Леном и сотр. [278]. Они получили комплекс между пиридиниевым субстратом и акцепторной молекулой хирального краун-эфцра, имеющей в качестве боковы.х цепей четыре днгидроникотинамидных производных (рис. 7.1). [c.405]

Две молекулы хирального вещества, являющиеся зеркальными отражениями друг друга, называются энантиомерами. Поскольку два энантиомера не являются точной копией друг друга, их называют изомерами. Описанный тип изомерии называется конфигурационной, или оптической, изомерией. Для того чтобы различить образующие пару энантиомеры, один из них обозначают символом R (от латинского re tus -правый), а другой символом S (от латинского sm/ster-левый) или соответственно о (от латинского dexter-правый) и l (от латинского /аеми - левый). Энантиомеры любого хирального вещества обладают одинаковыми физическими свойствами, например растворимостью, температурой плавления и т. п. Их химическое поведение по отношению к обычным химическим реагентам также неразличимо. Однако они различаются своей реакционной способностью по отношению к другим хиральным молекулам. Поразительно, что все природные аминокислоты обладают s-, или L-, конфигурацией у углеродного центра (исключение составляет глицин, не относящийся к хиральным соединениям). Только аминокислоты с такой конфигурацией у хирального углеродного центра биологически эффективны в образовании полипептидов и белков в большинстве организмов пептидные связи образуются в клетках при таких специфических условиях, которые неодинаковы для энантиомерных молекул. [c.445]

X.— необходимое условие естеств. оптич. активности молекул хиральные объекты существуют в виде пары энантиомеров (см. Оптическая изомерия). Энантиоселек-тивный синтез (получ. хиральных молекул в знантиомерно неравных кол-вах) — важный вид асимметрического синтеза. Отсутствие X. обозначается термином ахиральностъ. [c.656]

Пока же запомним, что об оптически активных веществах всегда можно сказать, что их молекулы хиральны, но они не обязаны всегда быть асимметричными. [c.58]

Асимметричная молекула. Молекула, у которой отсутствуют все элементы симмет-рпп. Все асимметричные молекулы хиральны. [c.157]

Функциональные группы (концептуальная модель, дающая основу для систематизации в органической химии) обладают одной (или больше) топологической характерстикой и часто содержат один (или больше) гетероатом. Например, двойная связь и циклопро-пильная группа являются топологическими характеристиками, которые представляют собой также реакционноспособные функциональные фрагменты. Замещая один атом углерода атомом кислорода, получаем карбонильную группу и соответственно эпоксид. Все топологические характеристики и все имеющиеся атомы создают или нарушают полную симметрию молекулы. Хиральность, особая форма асимметрии, имеющая важное значение в химии, также должна быть включена в число понятий, охватываемых симметрией. Схема, представленная на рис. 1, сама является концептуальной моделью, и для достижения цели, указанной в заглавии этой статьи, необходимо лишь абстрагировать ее в математическую модель. Для осуществления этого имеется, по-видимому, ряд приемлемых путей. В данном случае теория графов будет использована для моделирования сложности, обусловленной разветвлением, наличием циклов, кратных связей и косвенно размером, а теория информации — для моделирования симметрии. [c.238]

Итак, два обстоятельства могут обусловливать оптическую неактив-ность. Первое вещество может быть оптически неактивно просто в силу его ахиральности. Второе вещество может состоять из эквимолярной смеси энантиомеров, а такая смесь оптически неактивна, если даже сами молекулы хиральны. [c.131]

Даже наличие в молекуле хирального центра не означает, что молекула хиральна . а) Докажите это положение, б) Может ли молекула, обладающая плоскостью симметрии, иметь хиральный центр (асимметрический атом), расположенный в этой плоскости Приведите пример. [c.164]

В основе С. лежит фундам. триада понятий конформация, хиральность, конфигурация. Конформация есть моментальное состояние молекулы, каждая молекула есть совокупность всех достижимых конформаций. Хиральность-феномен, свойственный любым объектам, к-рые несовместимы со своим отображением в плоском зеркале. Поэтому хиральность присуща не всем молекулам. Хиральные молекулы существуют в виде пар энантиомеров (см. Изомерия), для к-рых используют понятие конфигурации. С. хиральных молекул назьшают иногда хиральной С. [c.433]

Ахиральные симметрично построенные соединения могут проявлять оптическую активность в присутствии хиральных молекул растворителя, поскольку последние способны индуцировать асимметрию. Например, при изучении КД растворов ахиральных карбонильных соединений бензила и бензофенона в хиральном растворителе (К,К)-(—)-бутандиоле-2,3 неожиданно была обнаружена оптическая активность в области, соответствующей переходу п- я [131, 365]. Это явление, впервые описанное для органических молекул Босничем [131], называют индуцированной оптической активностью [365]. Очевидно, что хиральные молекулы протонного растворителя будут создавать, асимметричное окружение и индуцировать оптическую активность в карболильном хромофоре даже тогда, когда молекулы хирального растворителя ориентированы в сольватной оболочке совершенно неупорядоченно [365]. [c.447]

RS-Система обозначений. Система Кана — Ингольда — Прелога для обозначения абсолютной конфигурации заключается в том, что в конфигурационно-хиральной молекуле хиральность каждого элемента хиральности (центра или оси) уточняется в соответствии со старшинством лигандов [29]. [c.34]

Любая молекула хиральна, если она не конгруэнтна своему зеркальному отражению. Молекулы, конгруэнтные со своими зеркальными отражениями, являются ахиральными. [c.88]

Атом углерода, связанный с четырьмя неэнантиомерными заместителями (а, Ь, с, (1), называется асимметрическим атомом углерода (символ С ). Такая молекула хиральна и принадлежит к точечной группе симметрии С. Две возможных энантиомерных формы можно представить следующим образом [c.92]

Теперь необходимо рассмотреть вопрос как определить, будет ли данная молекула хиральна Обязательным условием хиральности является несовместимость объекта с зеркальным отображением. В случае простых молекул легко проводится зрительное распознавание несовместимости с зеркальным отображением. Однако многие органические молекулы настолько сложны, что такой способ требует очень развитого пространственного воображения, которым обладают далеко не все. [c.16]

Чтобы установить, является ли молекула хиральной, необходимо построить ее модель и модель ее зеркального изображения (рис. 3.11, а) и выяснить, совмещаются ли они в пространстве. Если не совмещаются — молекула хиральна (рис. 3.11,6), если совмещаются — ахиральна. Этот прием дает точный ответ, но он не всегда реален. При некотором навыке можно и без построения моделей на основе стереохимических формул делать вывод о наличии или отсутствии плоскости симметрии и, следовательно, определять, хиральна ли рассматриваемая молекула. [c.68]

Структура I является зеркальным изображением структуры П. Эти молекулы хиральны (см. Введ. 12). [c.131]

Молекулу наз. прохиральной, если она м. б. превращена в хиральную единств, изменением к.-л. структурного, фрагмента (см. Прохиральность). При совмещении /в одной молекуле хирального и прохирального фрагментов возникает явление диастереотопии ядер, к-рое наблюдается в спектрах ЯМР. На этом основан новейший метод обнаружения X. молекул. [c.656]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология