Марквальд

Один из давних примеров подобного активирования рацемата наблюдал в 1905 г. Марквальд при длительном нагревании рацемической миндальной кислоты с бруцином была получена миндальная кислота, обладавшая небольшим оптическим вращением. Другой пример описал в начале 20-х годов Лейхс. Из бруциновой соли кислоты ХЫ при медленном подкислении была выделена свободная кислота целиком в виде ( + )-формы, что является результатом сдвига равновесия в рацемате под действием бруцина [c.118]

Идею А. с. впервые высказал Э. Фишер в 1894, а первые синтезы осуществили в нач. 20 а В. Марквальд и А. Мак-Кензи. Оптич. выходы, однако, долгое время оставались очень небольшими. Сейчас А.с.-реальный путь получения оптически активных в-в. [c.206]

Диаминокетонокислоту, необходимую для синтеза имидазола по методу Воля-Марквальда, можно легко получить расщеплением /-гистидина по способу Тезара и Риттенберга (1, 2]. [c.325]

Реакци.ч. Размыкание фуранового цикла под действием кислоты (расщепление по Марквальду с одновременной этерификацией карбоксильных групп). [c.407]

На примере этого синтеза был обстоятельно изучен механизм возникновения оптической активности продукта реакции. Сам Марквальд представлял себе дело так, что при упаривании раствора кислой бруциновой соли метилэтилмалоновой кислоты из двух возможных диастереомеров ХЬУа и ХЬУб образуется преимущественно один, а декарбоксилирование идет затем по свободной, не связанной с бруцином карбоксильной группе. [c.121]

Реакция декарбоксилирования бруциновой соли явилась иервьш примером асимметрического синтеза (В. Марквальд, 1904). Здесь вторьш хиральньш элементом является асимметрический центр в молекуле бруцина. [c.670]

Диэтиловый эфир у-оксопиыелиновой кислоты был получен насыщением хлористым водородом раствора фурилакриловой КИСЛОТЫ в этиловом спирте или же дилактона у-оксопиме-липовой кислоты хлористым водородом. Он был также найден в качестве побочного продукта прн этерифйкации фурилакриловой кислоты ЭТИЛОВЫМ спиртом в присутствии я-толуолсуль-фокнслоты Изложенная выше пропись представляет собой видоизменение первоначальной методики Марквальда [c.30]

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации сахаров и полисахаридов уже известным образом скоррелированы, привязаны к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигурации всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предпринятые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена [юлная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам. [c.423]

Значительный интерес представляет использование гетероциклов в качестве интермедиатов в химических превращениях [2д], как показано в разд. 3.3.4 на некоторых простых примерах распад 4,4-дихлор-З-арил-пиразолонов-5 под действием щелочей с образованием арилпрониоло-вых кислот (М-31), удлинение цепи карбоновых кислот по третьему атому углерода через анион оксазолона-5 (М-32), расщепление по Марквальду производных фурана (М-33), этерификация по Мукаяме в присутствии солей 1-метил-2-галогенпиридиния (М-34), синтез альдегидов по Мейеру через 2Н-оксазолины-2 (М-35). [c.348]

Оксооктаикарбоновая кислота [126]. Синтез осуществляют взаимодействием фурфурола с акрилонитрилом по реакции Штеттера с последующим восстановлением до фурфурилового спирта и расщеплением по Марквальду. [c.411]

Конденсация по Кнёвенагелю Расщепление производного фурана по Марквальду Число стадий 2 Общий выход 72% [c.624]

Мак Мурри реакция ВЧ 2.1.1 Малоновый эфир из производных кислоты Мельдрума П-Зв Манниха реакция К-16, Р-116, Р-14а Марквальда расщепление фуранов М-33 Меервейна арилирование К-41 Межфазный катализ -- при алкилировании Г-2, К-За, К-5 [c.681]

Марквальд и Маккензи, нагревая кислую соль метилэтилмалоновой кислоты с алкалоидом бруцином (чистый природный энантиомер) до отщепления карбоксила, создавали асимметрический углерод [c.392]

При действии горячего раствора хлороводорода в метаноле на производные 2-гидроксиметилфурана (37) образуются эфиры замещенных левулиновых кислот (38). Предложенный механизм включает образование карбениевого иона (39). В сходных условиях а,р-ненасыщенные карбонильные соединения (40) превращаются в кетоэфиры (41). Эта реакция, известная как перегруппировка Марквальда, вероятно, близка по механизму к рассмотренному выще превращению 2-гидроксиметилфуранов [1]. Она была использована в синтезе эквиленина, в ходе которого фурановое соединение (42) при обработке горячим этанольным раствором хлороводорода было превращено в дикетоэфир (43) (55 %) [60]. [c.129]

Первое успешно выполненное получение этиленимина описано Габриэлем [3,4], который показал, что при обработке бромистоводородной соли р-бромэтиламина окисью серебра или лучше концентрированным раствором едкого кали образуется реакционноспособное основание, которому он приписал строение виниламина СН2=СНЫН2. Однако в последующей работе Марквальд [5, 6] показал, что продуктом этой реакции является эти-лениминг [c.51]

Замещение у азота этиленимина и его производных. Один из наиболее убедительных фактов, который привел Марквальда к мысли о циклической природе этиленимина, заключается в том, что бензолсульфопроизводное этиленимина оказалось не растворимым в щелочи [5]. Это подтверждает представление об этиленимине как вторичном амине, доказывает, что этиленимин не должен реагировать с перманганатом [6], и вместе с тем опровергает точку зрения Габриэля на этиленимин, как на виниламин. Кроме бензолсульфо-хлорида с этиленимином реагируют также хлористый бензоил и фенилизо-цианат, образуя соединения XIII [4] и XIV [4, 14] [c.54]

Свободный азетидин разлагается настолько легко, что не может быть выделен при гидролизе сульфоназетидида. Однако, как показали Говард и Марквальд [22], восстановление сульфоназетидида натрием в спирте приводит к образованию свободного имина эта реакция и до сих пор является лучшим методом получения азетидина [c.69]

Гидразон существует в равновесии с 2-гидразинолепидином, и Марквальд привел достаточное число данных, свидетельствующих о существовании обеих форм. Прн нагревании гидразона с водной сернокислой медью или едким ками [c.112]

Ацилгалогениды в качестве агентов циклизации тиосемикарбазидов применялись Марквальдом и Боттом [107] они указывают. Что, в то время как [c.449]

При попытке получить этиловый эфир р-(2-фурил)акриловой кислоты действием спиртового раствора хлористого водорода на кислоту XIX Марквальд -И65] вместо ожидаемого продукта реакции получил 7-кетопимелино-вую кислоту (ХХП). Для реакции необходима вода, причем установлено, что наилучшие результаты при превращении соединения XIX в соединение ХХП получаются в том случае, если спиртовый раствор хлористого водорода содержит 3,5 части воды на 1 часть эфира. Течение этой реакции может быть объяснено на основании вышеприведенных предположений Пуммерера (XIX—XXII) [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология