Кеньон

Филлипс, Кеньон и сотрудники разработали серию экспериментов для того, чтобы рещить вопрос, в каком же случае на самом деле происходит обращение конфигурации. В 1923 г. Филлипс провел следующие реакции [7] [c.14]

Ясная интерпретация наблюдаемых явлений впервые была дана Бином, Кеньоном и Филлипсом [1]. Вначале происходит замещение бромид-иона атомом кислорода карбоксилатной группы, что сопровождается обращением конфигурации и образованием а-лактона. Затем молекула растворителя или ион лиата (тоже с обращением конфигурации) замещают этот атом кислорода. [c.217]

Упражнение 11-6. Уравнения 11-3 и 11-5 иллюстрируют метод, использованный Кеньоном и Филлипсом для доказательства того, что 8к2-замещение сопровождается обращением оптической конфигурации. Объясните, каким образом этот вывод может быть сделан на основании уравнения 11-5- Знаки (+) и (—) указывают для каждого соединения на направление вращения плоскости поляризации света. Знак вращения сам по себе не может быть использован для ответа на вопрос о том, правым или левым изомером является соединение. Так, правый изомер алкилхлорида может иметь вращение со знаком (—), тогда как соответствующий правый изомер спирта может иметь вращение во знаком (- -). [c.267]

Данные по дисперсии вращения химики пытались анализировать и другими способами. Так, в 1910-е годы был введен (Пикар, Кеньон и др.) метод характеристических диаграмм , которые представляли графическое сопоставление удельных вращений света одной определенной волны (ось абсцисс) с удельными вращениями света других волн для одних и тех же соединений (ось ординат). [c.207]

Кеньон и Филипс нашли, что (+)-октанол-2 можно превратить в энан-тиомерный (—)-октанол-2 через (+)-2-тозилоксиоктан и —)-2-ацет-оксиоктан. Обращение конфигурации происходит на стадии Б, так как реакции Л и В протекают без затрагивания асимметрического центра. G точки зрения кинетики и влияния растворителя реакцию Б следует классифицировать как бимолекулярное нуклеофильное замещение (Sjv2). То же справедливо и для реакции обмена оптически активного 2-иодоктана с радиоактивным иодистым натрием в ацетоне [c.370]

Исследования структуры активного центра ВИЧП показали, что он имеет форму открытого с одного конца цилиндра, внутренняя поверхность которого выстлана почти исктючительно остатками гидрофобных аминокислот. Внутренний диаметр пустой полости этого цилиндра оказался приблизительно равным диаметру молекулы бакибола. Выполненное группой Кеньона [39g] тщательное ко тьютерное моделирование показало, что Сбо превос- [c.514]

Пикар и Кеньон [49—55 , а также Лепин с сотрудника ми [56—78] ис1Юль.адоали этот способ для многих простых вторичных спиртов и, в конечном счете, для расщепления почти всех рацемических спиртов. Среди них наиболее полно изучены спирты типа [c.410]

Данкомб и Шоу [66] применили методы автоматического анализа к определению альдегидов и кетонов в жидкостях. Бартке-вич и Кеньон [67] автоматически определяли следовые количества карбонильных групп в органических растворителях методом Лап-пина и Кларка 68] (см. рис. 19.12). Из приведенной на рис. 19.12 [c.394]

Пиккард и Кеньон [1468] описали метод разделения рацемической смеси втор-бУТИлового спирта на оптически активные изомеры и привели некоторые данные относительно их физических свойств. [c.319]

Браунс [300] ПОЛУЧИЛ 4,5 кг неактивного втор-шипового спирта из бромпропана и ацетальдегида, используя для этой цели метод Гриньяра. Описание методики приведено в работе Пиккарда и Кеньона [1468]. Спирт сохраняли в течение нескольких месяцев над СУХИМ поташом, а затем подвергали фракционированной перегонке температура кипения была равна 119,4° выход составлял 40%j Рацемическое соединение затем расщепляли на оптически активные антиподы. В работе приведены данные по физическим свойствам. [c.322]

Первые данные, касающиеся стереохимии этих реакций были получены в замечательной серйи работ Кеньона, Филлипса и сотр. [1]. Авторы успешно разрешили трудную проблему получения ряда оптически ктивных спиртов, не содержащих других функциональных групп, [c.189]

Процесс окисления целлюлозных материалов, а также химические свойства оксицеллюлоз подробно рассматривались в работах Кеньона 11], Роговина [2], Каверзневой [3], Юрьева [4] и их сотрудников. Следует, однако, отметить, что до сих пор отсутствуют надежные и точные избирательные методы анализа сложных по составу продуктов окисления целлюлозы. [c.467]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

Термохимические исследовапия совместной полимеризации сернистого ангидрида с цис- и транс-2-бутенами при инициировании светом, а также нитратом серебра показали, что оба полимера обладают одинаковым теплосодержанием [10] и не являются диастереоизомерами [11]. Тонг и Кеньон [12] получили несколько различные значения для теплосодер жания совместных полимеров винилацетата с диэтилмалеатом и диэтил-фумаратом. По мнению Дайнтона [13], это различие, однако, не позволяет утверждать, что указанные полимеры обладают различным строением. [c.90]

Многочисленным исследованиям подвергался давно известный радикал Банфилда—Кеньона [c.116]

При применении эквимолекулярных количеств реактива Гриньяра и алкилсульфоната в качестве побочного продукта образуется большее или меньшее количество галоидного алкила, как это наблюдали Кеньон, Филлипс и Тарлей [19], а также Россандер и Марвел [20]. Образование галоидного алкила происходит вследствие побочной реакции [16, 19] [c.446]

RR GOOR плоского строения (Кеньон). В том же смысле следует понимать замещение водорода этилацетата и других эфиров, имеющих водород в а-положении, на дейтерий при обработке дейтероэтанолом в присутствии этилата натрия, служащего катализатором [c.61]

Аналогичным способом магнийорганические соединения дают продукты присоединения с третичными органическими основаниями (ЧеЯин-цев, 1904) с гетероциклическими основаниями, такими, как пиридин и хинолин (Ф. и Л. Закс, Б. Оддо, 1904), с органическими сульфидами, селенидами, теллуридами (Хепворс, 1921), с окисью трибензилфосфина (Пикард и Кеньон, 1906). [c.339]

Минск и Кеньон [937] указывают, что содержание имидных групп в водорастворимых полиакриламидах можно повысить, нагревая водные растворы полимера в присутствии НС1, НВг, НЫОз, H2SO4, Н3РО4, дихлоруксусной, щавелевой, винной, малоновой и л-толуолсульфоновой кислот. [c.588]

В более общем виде эту мысль выразили М. Бэлф и Дж. Кеньон, участники этой же дискуссии ...Кинетическое изучение показало, что действительные заключения о механизмах реакций часто можно вывести из стерео-химических наблюдений [36, стр. 721]. [c.26]

Было показано, что в этом соединении имеется один неспаренный электрон на молекулу (Кеньон, Сегден, Мюллер и др., 1934—1935). Наоборот, в порфиридине [c.222]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.125 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.359 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.156 , c.370 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.115 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.262 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология