Теплота гидрирования соединений

Теплота гидрирования непредельных углеводородов с системой сопряженных связей до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих кратные связи соответственно той же степени замещения (табл. 23) [88]. [c.111]

Второй метод основан на следующем принципе. В первом приближении и в соответствии с правилом аддитивности теплота гидрирования несопряженного соединения, содержащего п двойных связей, равна сумме п теплот гидрирования изолированной двойной связи. Наоборот, теплота гидрирования соединения. [c.37]

Различие в энергиях образования указанного вида углеводородов можно легко установить, измеряя тепловые эффекты гидрирования [41]. Теплота гидрирования углеводородов, имеющих систему сопряженных связей, до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих соответственно кратные связи той же степени замещения (табл. 25). [c.101]

Можно ожидать, что полная теплота гидрирования соединения, содержащего более одной двойной связи, будет примерно равна сумме теплот гидрирования отдельных двойных связей, как это и было обнаружено у родственных соединений. Так, теплота гидрирования [c.69]

В литературе отмечается (см.,например,что теплоты гидрирования соединения К СН=СН2 при не зависят от строения алкильного заместителя Н .В рамках схемы (3) [c.1117]

Данные, приведенные выше, позволили сделать вывод о зависимости между энергиями связей и структурами соединений. Теплота гидрирования алкенов с двойной связью на конце молекулы (бутен-1) больше, чем алкенов с двойной связью, расположенной ближе к середине цепи (бутен-2). [c.236]

Двойные сопряженные или изолированные связи определяют характерное для этих случаев изменение теплоты гидрирования. Так, в соединениях с сопряженными двойными связями (бутадиен,. бензол) теплота гидрирования, определенная опытным путем, меньше, чем рассчитанная суммированием средних значений теплот гидрирования каждой двойной связи (около 28,5 ккал/моль). Эта разница обусловлена сопряжением связей. [c.236]

Интересный метод расчета теплот полимеризации предложен Флори [52]. Он обратил внимание на то, что между реакциями гидрирования виниловых соединений и их полимеризацией есть аналогия, заключающаяся в том, что два атома углерода переходят от тригональной (зр -гибридизация в олефинах) к тетраэдрической ( р -гибридизация в парафинах) форме. Следствием этого может быть корреляция теплот гидрирования и полимеризации. Поскольку при гидрировании связь С = С заменяется двумя связями С—И, а энергии связей С—Н в парафиновых цепях больше, чем энергии связей С—С (последние образуются при полимеризации), то при гидрировании выделяется больше тепла, чем при полимеризации. Ока- [c.262]

По величине теплоты гидрирования различные соединения можно расположить в следующий ряд [c.10]

Полная выравненность всех связей С—С в бензоле сопровождается значительным выигрышем энергии, повышением химической устойчивости соединения и прочности кратных связей. Выигрыш энергии количественно можно определить термохимическим методом, сравнивая теплоты гидрирования бензола и циклогексена [c.322]

Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль. Значения энергии сопряжения бензола, нафталина, антрацена и фенантрена 150,5, 254,8, 251,7 и 385,1 кДж/моль. Вычислите теплоты гидрирования этих соединений, [c.32]

Соединение Теплота гидрирования, ккал/моль [c.497]

Теплота гидрирования молекулы бензола, формально содержащей три двойные связи, на 151 кДж/моль больше, чем теплота гидрирования трех молекул этилена. Эту величину, связываемую с ЭР, можно рассматривать как энергию, дополнительно затрачиваемую на разрушение циклич. системы сопряженных двойных связей бензольного кольца, стабилизирующей эту структуру. Т. обр, ЭР характеризует вклад циклич. сопряжения в теплоту образования (полную энергию, теплоту атомизации) соединения. [c.201]

Из закона Гесса вытекает, что тепловой эффект реакции между органическими соединениями равен алгебраической сумме теплот горения реагентов. Так, например, теплота гидрирования этена по прямым калориметрическим измерениям составляет [c.374]

Количество тепла, выделяющееся при гидрировании 1 моля ненасыщенного соединения, называется теплотой гидрирования. Это просто АЯ реакции, но без знака минус. Теплоты гидрирования почти всех алкенов равны приблизительно 30 ккал (125,60-10 Дж) на каждую двойную связь в соединении (табл. 6.1). [c.177]

Теплоты гидрирования часто дают ценную информацию об относительной устойчивости ненасыщенных соединений. Например, изомерные бутены-2 г ыс-изомер имеет теплоту гидрирования 28,6 ккал (119,74-10 Дж), [c.178]

Теплоты гидрирования показывают, что устойчивость алкенов зависит также и от положения двойной связи. Ниже приведены теплоты гидрирования [ккал (4,187-10 Дж)] некоторых соединений [c.179]

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

Очищенный от сероводорода (сухой окисью железа) каменноугольный газ через кожухотрубчатые теплообменники, где нагревается приблизительно до 260° С теплообменом с очищенным газом, и дополнительный подогреватель (нагрев до 300—340° С) вводится в низ каталитического конвер-тора, в котором катализатор расположен кольцевым слоем толщиной 300 им с центральным каналом для подачи газа. Подогреватель представляет собой кожухотрубчатый теплообменный аппарат очищаемый газ течет но трубам, а газообразные продукты сгорания из отапливаемой газом топки — в межтрубном пространстве. В конверторе выделяется теплота гидрирования органических сернистых соединений и реакции кислорода с водородом. Чтобы предотвратить перегрев катализатора (в случае очистки газа с высоким содержанием кислорода), часть газа направляют в обход теплообмен- [c.323]

Соединения, содержащие изолированные двойные связи, обладают теми же свойствами, что и алкены, содержащие одну двойную связь. Например, теплота гидрирования 1-гексена равна -125,5 кДж/моль (-30 ккал/моль), а значение для 1,5-гексадиена в 2 раза больше (-251 кДж/моль, или -60 ккал/моль). [c.338]

Теплоты гидрирования ароматических соединений можно использовать для расчета эмпирических энергий резонанса путем сравнения с экспериментальными значениями для подходящих модельных соединений. Например, сравним теплоту гидрирования бензола [АН = -49,7 ккал/моль (-208 кДж/моль)] с таковой для 3 молей циклогексена [ДЯ = -28,4 ккал/моль (-П9 кДж/моль), ЗЛЯ = = -85,3 ккал/моль (-357 кДж/моль)]. Разница 35,6 ккал/моль (149 кДж/моль) соответствует эмпирической знергии резонанса бензола. Немного иное значение получают, если модельную систему выбирают другим способом. Так, значения теплот гидрирования первой и второй двойных связей 1,3-циклогексадиена экстраполируют и получают величину теплоты гидрирования при добавлении третьего моля водорода к гипотетическому циклогексатриену . Сумму трех значений затем принимают за величину для локализованной модели, как показано ниже (рассчитано экстраполяцией) [c.33]

Таблица 90 Теплота гидрирования индивидуальных соединений

Отсутствие ряда экспериментальных данных по теплотам гидрирования азотистых и сернистых соединений и сведений о точном групповом составе сырья, поступающего на предварительное гидрирование, не позволяет подсчитать суммарную теплоту реакции. Поэтому тепло реакции в ступени предварительного гидрирования приводится на основе опытных данных, полученных при практическом осуществлении процесса. [c.274]

Относительная стабильность олефинов, так же как и ароматических соединений, как правило, определяется гидрированием. В табл. 14 представлены теплоты гидрирования для ряда олефинов, гидрирование которых протекает экзотермически. [c.81]

Интересно в связи с этим сравнить теплоты гидрирования типичных цис-транс-шо-мерных соединений этой серии как меру разности их энергий (табл. 2). [c.212]

Как известно, эндоциклическая двойная связь в шестичленном цикле при прочих равных условиях более устойчива, чем экзоциклическая двойная связь. Однако в приведенных нпже примерах теплоты гидрирования пары соединений А не могут служить доказательством этого положения, а теплоты гидрирования соединений Б подтверждаюн его. Почему [c.351]

Если бы бензол представлял собой обычный цнклогексатрнен, соответствующий формальной формуле Кекуле (1), то теплота его гидрирования (количество теплоты, выделяющейся при гидрировании 1 моль непредельного соединения, / 117 кДж на одну двойную связь) равнялась бы теплоте гидрирования трех молекул циклогексена (119,8 3 = 359,4 кДж). Фактически для бензола эта величина составляет 208,6 кДж/моль. [c.246]

В нижней части табл. 1.4 даны теплоты образования алкенов С4, Сб и некоторых из Сб-алкеноа. Отмечелная основная закономерность наблюдается и для алкенов че л выше степень замещения у двойной связи, тем более стабильно соединение. Существуют также и другие факторы, влияющие на стабильность алкенов. Обычно транс-алкены более стабильны, чем ч й-алкены, вероятно, главны образом вследствие увеличения отталкивания непосредственно не связанных групп в 1 ис-изоме-рах (для теоретического обсуждения см. [13]). В табл. 1 5 даны теплоты гидрирования для нескольких пар цис- н гронс-алкенов. Так как гидрирование приводит к одному и тому же насыщенному соединению, разница между двумя величинами теплоты гидрирования соответствует разности энергий двух исходных соединений. Можно видеть, что эта разность увеличивается от 1,0 ккал/моль до примерно 10 ккал/моль по мере увеличения размера замещающих групп от метальной до трет-бу-тильной. [c.21]

Рис. 15-1. Энергия резонанса (ЭР) бензола, вычисленная на основе теплот гидрирования. Циклогексатриен — гипотет1гческое соединение, теплота гидрирования которого в 3 раза больше теплоты гидрирования тцтклогексена. Все значения приведены в ккал/моль.

Из данных табл. 6.1 (стр. 177) видно, что теплоты гидрирования алкенов одинакового строения почти одинаковы. Для монозамещенных алкенов (НСН=СН2) эти величины близки к 30 ккал/моль (125,60-10 Дж/моль), для дизамещенных алкенов (К2С=СН2 или НСН=СНН) 28 ккал/моль (117,23-10 Дж/моль), для тризамещенных алкенов (КаС=СНН) 27 ккал/моль (113,04-10 Дж/моль). Для соединений с большим числом двойных связей можно было ожидать, что теплота гидрирования будет суммой теплот гидрирования индивидуальных двойных связей. [c.244]

Из разд. 2.6 мы знаем, что теплота сгорания — это количество тепла, выделяющееся при сгорании I моля соединения до двуокиси углерода и воды. Как и теплоты гидрирования (разд. 6.4 и 8.16), теплоты сгорания часто могут дать полезную информацию об относительной устойчивости органических соединений. Соответствуют ли данные по теплотам сгорания различных циклоалканов предположению Байера о малой устойчивости циклов меньшего или большего размера, чем циклопентан или циклогексан [c.270]

Как уже было отмечено, устойчивостЕ соединения к действию окислителей (или иных электрофильных агентов) или другие особенности химического поведения не всегда могут служить основанием для отнесения его к ряду ароматических Определение же теплот гидрирования и сгорания - трудоемкие процедуры, требующие в ряде случаев значительных количеств вещества В связи с этим было очень важно найти критерий, который бы позволял делать такое отнесение быстро и надежно [c.74]

Введение алкильных групп у двойной связи термодинамически стабилизирует молекулу алкена. Это следует из значений стандартной энтальпии (теплот) сгорания (см. Введ. 6) алкенов и теплот гидрирования (см. гл. П.4). Чем меньше теплота сгорания соединений одинакового состава, тем стабильнее соединение. Например, для СН2=СНСН2СНз АЯ.г = —2719 кДж/моль, а для т/7анс-СНзСН=СНСН з А//<.г=—2707 кДж/моль, Аналогично уменьшаются теплоты гидрирования. [c.107]

Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть — на теплотах гидрирования. В методе сжигания энергия резонанса определяется как разность между теплотой сгорания, найденной при сжигании соединения, и расчетной величиной, равной сумме вкладов всех атомов молекулы (связанных между собой согласно наиболее устойчивой классической структуре). Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод — углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. Удовлетворительными значениями первого типа являются значения Спрингалла, Уайта, Касса [48], а второго — значения Клагеса [29]. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825,1 ккал/моль-, экспериментальная теплота сгорания равна 789,2 ккал/моль, откуда энергия резонанса равна 35,9 ккал/моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. Очень низкая точность метода сжигания обусловлена известной трудностью определе- [c.10]

Среди обычных количественных критериев, используемых для определения ароматичности ненасыщенного соединения, особое место занимает так называемая энергия резонанса (ЭР). Во-первых, это количественный признак, используемый для разделения ненасыщенных соединений на ароматические и неарОхма-тические во-вторых, энергии резонанса, скорее, определяемые, чем измеряемые величины, И их значения в значительной степени зависят от гипотетического эталонного состояния, по отношению к которому их определяют. Эта зависимость от эталонного состояния может служить источником всяких недоразумений. Например, в литературе часто встречается утверждение, чго различия в значениях энергий резонанса ароматических соединений, получаемые на основании теплот гидрирования или теплот сгорания, вызваны неточностью последних. Между тем легко показать, что различие в энергиях резонанса выходят далеко за пределы границ ошибок обоих экспериментальных методов и что они вызваны принятием различных эталонных состояний для свободных от резонанса молекул. [c.216]

Задача 8.13. Примените тот же метод к оценке эмпирической энергии резонанса циклооктатетраена, приняв, что теплоты гидрирования этого соединения и циклооктена равны -100,9 и -23,3 ккал/моль соответственно. [c.405]

Рис 15 3 Энергия резонанса бензола, вычисленная на основе теплот гидрирования (циклогексатриеи — гипотетическое соединение с изолированными двойными связями) [c.382]

По данным В. А. Кистяковского, теплоты гидрирования некоторых индивидуальных соединений выражаются величинам , представленными в табл. 90. В. А. Кистяковским установлено, ЧТО с увеличением числа замещающих алкильных групп в этене теплота гидрирования последовательно уменьшается, а именно для монозамещенных — на 2,7 кал, для дизамещенных — на 4,2 кал (цис.) и 5,2 (транс.), для тризамещенных — на 5,9 кал и тетразамещенных — на 6,2 кал. [c.271]

Примечание. Теплота гидрирования первых И соединений по Кис-тяковскому. [c.272]

Упражнение 9-9. Вычислите энергии стабилизации приведенных ниже соединений из их теплот гидрирования и теплот гидрирования бутена-1 (30,3 ккал1молъ) и циклогексена (28,6 ккал моль). [c.224]

Измерение теплот сгорания, теплот сублимации, теплот химических превращений (например, теплот гидрирования), измерение теплоемкости и другие термохимические измерения позволили определить важнейшие физико-химические и термодинамические характеристики веществ— энергию образования мслекулы и ее отдельных связей, теплосодержание, энтропию, свободную энергию и другие термодинамические потенциалы. Знание основ.аых термодинамических величин для ряда органических соединений позволило использовать их для обоснованных заключений о стабильности этих соединений, определить энергетические эффекты многочисленных химических превращений в газовой и жидкой фазе, константы равновесия и равновесные концентрации в химических реакциях [6—12]. [c.50]