Оксипиридин алкилирование

Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. В то время как фенол при обработке диметилсульфатом или иодистым метилом в щелочном растворе дает анизол с превосходным выходом, 2-оксипиридин в аналогичных условиях образует в основном М-метил-2-пиридон [37]. В то же время при обработке 2-оксипиридина в нейтральном растворе диазометаном единственным продуктом реакции является 2-метоксипиридин [38]. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метилирования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же—в форме пиридона. Серебряная соль 2-оксипиридина при обработке иодистым метилом дает смесь примерно равных количеств М-метил-2-пиридона и 2-метоксипиридина этот факт не противоречит вышеуказанному положению, если учесть слабую основность окиси серебра. [c.415]

Конденсированные 3-амино-2Н-1,4-бензоксазины (2.264) образуются из 2-аминофенолов [1696, 1697] и 2-амино-З-оксипиридинов [1698] в присутствии хлорацетонитрилов. Во всех случаях выделенные продукты О-алкилирования удалось зациклизовать в оксазины (2.264) [c.166]

Кроме алкилирования 2- и 4-оксипиридинов в концентрированных растворах щелочей, Ы-алкилпиридоны могут быть получены также окислением галогенпроизводных Ы-алкилпиридиниев в щелочном растворе при действии железосинеродистого калия [45, 46] (стр. 322). [c.416]

Гидроксипиридины и пиридоны алкилируются и ацилируются по азоту или по кислороду в зависимости от применяемых реагентов и условий реакции. Пиридоны-2 обычно дают оба продукта алкилирования, но при соответствующем подборе условий один из них может преобладать [342]. При алкилировании 3-гидр-оксипиридинов, как правило, получается только одно из возможных алкоксисоедииений известны методы получения как Ы- [343], так и О-алкил- [3436, 344] производных. Пиридоны-4 напоминают 2-изомеры они дают смеси продуктов, но с заметным перевесом алкилирования по азоту [1996, 345]. А/-Гидрокси-пиридоны алкилируются в основном по гидроксигруппе [346]. Так же сложно протекает ацилирование гидроксипиридинов и пиридо-нов прямое бензоилирование всех трех гидроксипиридинов дает 0-бензоильные производные [347], тогда как при ацетилировании [c.80]

А. Е. Чичибабин открыл и разработал новые способы получения к-оксипиридина, оксипроизводных хинолина и их гомологов [222]. Им были получены пиримидазол и его гомологи [223], подробно исследована таутомерия пиридиновых производных [224—225], получены и изучены алкилированные аминопиридины [226]. Интерес представляет открытие новой реакции [227], аналогичной реакции Н. ]М. Кижнера. Совместно с А. В. Кирсановым была исследована реакция амидирования никотина при помощи амидов щелочных металлов [228]. Развивающиеся во многих направлениях исследования школы А. Е. Чичибабина приобрели большую популярность. Как в России, так и за рубежом эти работы получили широкий отклик, стимулировали многочисленные новые исследования и легли в основу промышленных методов синтеза соединений ряда пиридина. В Германии, например, фирма Шеринг-Кальбаум взяламногочисленные патенты на получение производных аминопиридина — вещества,нашедшего широкое применение в ветеринарной практике. Огромный успех химии сульфаниламидных препаратов также базируется в значительной степени на ами-нированных пиридинах и т. д. [c.256]

Обладает ароматическим характером очень походит на бензол. Ядро его устойчиво при окислении гомологов окисляются лишь боковые цепи, и образуются пиридинкарбоновые кислоты. При действии серной кислоты сульфируется при сплавлении сульфокислот с едким кали получаются оксипиридины, похожие на фенолы, например с хлорным железом они дают характерное окрашивание. Заместители вступают в ядро пиридина почти всегда в бета-положение. В отличие от бензола нитруется с трудом. Нитрогруппа, как и сульфогруппа, становится также в бета-положение. Легче нитру10тся окси- и аминопиридины. После алкилирования пиридиновое кольцо теряет свою прочность и легче поддается расщеплению. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология