Окисление гомологов бензола

Для получения ароматических альдегидов типа бензальдегида применяют специфические методы, например окисление гомологов бензола [c.289]

Ароматические углеводороды содержат устойчивое ядро, лишь с большим трудом поддающееся действию окислителя поэтому при окислении гомологов бензола можно направить действие окислителя почти исключительно на боковую цепь, не затронув ароматического ядра (стр. 111). Этот способ применим для получения не только ароматических карбоновых кислот, но в ряде случаев—и гетероциклических. В виде примеров можно привести получение бензойной кислоты из толуола (стр. 111) и никотиновой кислоты из g-метилпиридина (стр. 213). [c.334]

По этой причине при окислении гомологов бензола, пиридина и других ароматических соединений в мягких условиях (нагревание со щелочным перманганатом калия или дихроматом калия в серной кислоте) окисляются только боковые углеводородные радикалы. [c.134]

Окисление гомологов бензола. Этот способ описан на стр. 337, 338. Окислению для получения ароматических кислот могут быть подвергнуты и различные производные гомологов бензола, содержащие заместители или функциональные группы в боковых цепях. Например, бензойную кислоту можно получить окислением бензойного альдегида (стр. 370) или ароматических спиртов (стр. 368). [c.379]

Большой теоретический и практический интерес представляет окисление боковых алкильных цепей у гомологов бензола для получения ароматических спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Эти процессы можно проводить в жидкой или паровой фазе, при нормальном или повышенном давлении, при воздействии лучистой энергии, тепла или катализаторов. Применение последних более заманчиво, так как благодаря селективному действию катализаторов процесс можно останавливать на нужной стадии окисления. Несмотря на большое количество литературы по окислению гомологов бензола, механизмы этих процессов изучены еще плохо, но, вероятнее всего, они протекают цепным путем. Катализаторы окисления являются или активаторами, или переносчиками кислорода. Окисление ароматических углеводородов над У. О , [28] представляют следующим образом [c.209]

При окислении гомологов бензола различными окислителями или воздухом боковые алкильные цепи превращаются в карбоксильные группы. Таким образом можно получать соответствующие ароматические кислоты. Эта реакция имеет большое практическое значение для синтеза двухосновных фталевых кислот. [c.30]

Окисление толуола, его производных и гомологов окисление гомологов бензола и их производных. Частичное окисление во всех случаях для одного катализатора имеет ве- [c.220]

Пиромеллитовая кислота может быть получена окислением гомологов бензола, содержащих органические заместители в 1,2, [c.420]

Окислением гомологов бензола [c.320]

При окислении гомологов бензола легче всего окисляется атом углерода, соседний с бензольным кольцом (а-углеродный атом). Например, при жидкофазном окислении кумола кислородом воздуха в присутствии солей никеля или кобальта образуется гидропероксид кумола [c.182]

Малеиновый ангидрид можно получить и при окислении гомологов бензола. [c.225]

Для получения бензойной кислоты можно использовать окисление гомологов бензола кислым раствором перманганата калия [c.344]

Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10%-ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что в случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотой и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты (аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. 335). [c.576]

Двухосновные ароматические кислоты получают окислением гомологов бензола с соответствующим положением и количеством заместителей, например [c.320]

А. Н. Попов и Э. К- Т. Цинке сформулировали правило окисления гомологов бензола, согласно которому окисление начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. [c.650]

Ход определения. Через несколько часов или на следующий день для окисления гомологов бензола в поглотительный прибор при тщательном отмеривании и перемешивании добавляют 1 мл воды и 2 мл раствора бихромата калия. Поглотительный прибор помещают на 30 мин в кипящую водяную баню, после чего [c.57]

В связи с широкими перспективами развития методов совместного синтеза фенолов и кетонов (а также альдегидов) на основе окисления гомологов бензола в настоящее время появились работы по изучению каталитического и ингибирующего влияния примесей исходному сырью (примесей тиофена, фенолов [316], кислот или щелочей), состояния исходного сырья (характеристика раствора, эмульсии [317] и т. д.). [c.362]

Нельзя не указать еще на (весьма оригинальный метод окисления гомологов бензола в присутствии аммиака, предложенный Суворовым и Рафиковым [307, 318, 319] [c.363]

Окисление гомологов бензола (алкильных групп). Это один из наиболее часто применяемых способов получения ароматических кислот [c.439]

Окислением гомологов бензола, например [c.306]

Все эти кислоты получаются окислением гомологов бензола с соответствующими положением и количеством заместителей. [c.450]

Окисление гомологов бензола — важный метод получения ароматических кислот. [c.122]

В, к. обычно получают окислением гомологов бензола, нанр. при окислении мезитилена образуется тримезиновая к-та [c.207]

Окисление в среде углеводорода может быть эффективным при полученци моно- и дикарбоновых кислот окислением гомологов бензола толуола в бензойную кислоту, мезитилена, гемимеллито-ла и псевдокумола в соответствующие диметилбензойные кислоты [65—67]. Этот процесс широко применяется для синтеза диметилтерефталата [c.43]

Способы[ получения. Двухосновные кислоты получают теми же методами, что и одноосновные кислоты, только здесь подвергаются превращению две группы или два атома. В частности, все эти кислоты получают окислением гомологов бензола с соответствующими положением и количеством заместителей. [c.408]

Ароматические кислоты не изменяются при действии холодного водного раствора перманганата. Кис юты, содержащие алкильные группы в ядре, окисляются при кипячении с щелочным раствором перманганата, причем алкильные группы прсвра-п(аются в карбоксильные так же, как и в случае окисления гомологов бензола (см. стр. 56, 57). t [c.278]

Пятиокись ванадия, благоприятствуя более полному окислению гомологов бензола, приводит к образованию преимущественно карбоновых кислот (или дикарбоновых кислот, при орто-положении двух метильных групп) и дает заметное количество малеиновой кислоты 2. [c.846]

Наряду с методами окисления гомологов бензола, предложенными Сергеевым, изучаются также пути прямого окисления углеводородов до тех или иных ценных кислородсодержащих соединений. Так, Хмура, Суворов и Рафиков [318] нашли, что при окислении п-цимола в жидкой фазе в присутствии толуината марганца образуется до 26,3% п-ацетилтЬлуола и столько же п-толуиловой кислоты. Обнаружены также в продуктах окисления терефталевая кислота и ацетон. Очевидно, при соответствующих знаниях кинетики и механизма реакции в дальнейшем можно процесс направлять более селективно, т. е. получать один и.ч целевых продуктов с лучшими выходами. Аналогичную работу выполнили позже Соломин, Суворов и Рафиков [319], окислявшие этйлбензол на ванадате олова в паровой фазе. В этом же направлении проведено несколько работ по окислению а,(о-дифени-лированных парафинов Эвентовой, Чистяковой и сотрудниками [320, 321]. [c.362]

Окисление гомологов бензола. Чистый бензол не- обесцвечивает марганцовокислого калия, не реагирует с хромовой кислотой и с другими окислителями. В этом отношении он значительно более стоек, чем предельные углеводороды. Поэтому гомологи бензола, содержащие в соединении с ароматическим ядром радикалы предельных и непредельных углеводородов, вступают в реакцию окисления за счет этих радикалов. При действии сильных окислителей такие радикалы, независимо от их характера и числа содержащихся в них углеродных атомов, окисляются с образованием карбоксильной группы, соединенной с тем углеродным атомом устойчивого к окислению и уцелевшего поэтому бензольного ядра, при котором был расположен окислившийся радикал. [c.111]

Реакция окисления гомологов бензола находит широкое применение для синтетического получения некоторых карбоновых кислот бензола, а также используется для установления строения различных ароматических углеводородов и их производных. [c.112]

Кислоты ароматического ряда получают окислением гомологов бензола — атом углерода боковой цепи, связанный с бензольным ядром, окисляется до карбоксила (стр. 113). [c.231]

Неразветвленные насыщенные углеводороды окисляются лишь с трудом. Однако алкильная группа окисляется значительно легче, если она связана с ароматическим ядром. Окисление гомологов бензола, как правило, доходит до указанного выше в схемах конечного продукта, поскольку спирты и альдегиды окисляются легче, чем алкильные группы. Только в особых условиях, например при применении селективного окислителя — двуокиси селена или при улавливании альдегидов в виде диацетатов, можно остановить окисление на стадии альдегида. В определенных условиях удается получать и спирты. [c.105]

В упр. 39 приведена методика окисления гомолога бензола (или нафталина) до соответствующей карбоновой кислоты. [c.105]

Напишите схемы реакций окисления а ) Р-метилпиридина б) а-метилпиридина в) а,а -диме-тилниридина. В чем аналогия этпх реакций с реакциями окисления гомологов бензола Назовите образующиеся [c.113]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Интенсивиое окисление, которое производится на ванадиевых катализаторах при температурах выше 250° С, как было сказано, приводит не только к окисленным ароматическим продуктам, но и к разрыву кольца с образованием неароматических двухосновных кислот и продуктов более глубокого окислительного крекинга. Так, получение фенола окислением бензола, по-видимому, всегда сопровождается образованием малеинового ангидрида [268—272, 277]. Часто отмечалось образование малеинового ангидрида также и при высокотемпературном окислении гомологов бензола СЗОО, 319]. [c.363]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Экспериментально доказал тождественность всех четырех валентностей углерода. Опроверг (1865) представления Л. В. Г, Кольбе об особой изомерии кетонов. получающихся разными путями, доказав, что полученный двумя разными способами метиламинкетон — один и тот же продукт. Сформулировал (1869) правило, согласно которому при окислении кетонов разрываются связи между карбонильной группой и одним из соседних с ней атомов углеродного радикала, причем состав и строение радикала влияют на место разрыва в кетоне и на состав продуктов окисления (правило Попова). Занимался (с 1864) цинкорганическими синтезами, главным образом окси- и оксосо-единений. Вместе с Э. К. Т. Цинке в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Впервые в истории химии построил (1872) ряд радикалов но возрастающей устойчивости и установил правило, согласно которому более устойчивый радикал отщепляется вместе с карбонильной группой. Это дало возможность устанавливать химическое строение кетонов, спиртов, кислот и углеводородов. [104] [c.402]

Первым из основных экспериментальных фактов, установленных в настоящей работе, является практическое отсутствие увеличения выхода фенола при повышении давления кислорода выше атмосферного. Предельный выход фенола в этом случае составляет 2 молекулы/100 эв, что согласуется с литературными данными [5]. Поэтому можно думать, что уже при атмосферном давлении кислорода и применявшейся интенсивности излучения концентрация НОг радикалов достигает практического предела, т. е. все образующиеся атомы водорода связываются в НОг- В то же время не удается получить предельный теоретический выход —1,5 молекулы фенола на одну радиолизованную молекулу воды. Следовательно, элементарные процессы с участием свободного радикала НОг не приводят здесь к образованию фенола ни прямым путем взаимодействия НОг с молекулой углеводорода, ни через образование гидроперекиси, как это представляют Штейн и Вайс [5]. То, что свободный радикал НОг не окисляет молекулу углеводорода непосредственно, легко объяснить большой инертностью этого свободного радикала. Так, например, было показано, что константа скорости элементарного процесса НОа - --Ь Н2- НгОг-ЬН равна приблизительно 10 -е2 / см /сек, т. е. намного меньше, чем константы скорости процессов с участием обычных свободных радикалов [11]. С другой стороны, вообще не известны случаи образования устойчивых перекисных соединений фенила, могущих образовываться, например, при фотохимическом окислении бензола молекулярным кислородом, как это имеет место при окислении гомологов бензола с боковой цепью [12]. Выход перекисных соединений, образующихся при действии "[ -излучения на системы бензол — вода, весьма мал и не может быть объяснен взаимодействием фенильного и НО г-радикалов, что предполагается Вейсом [13] для некоторых растворов органических соединений, в которых достигаются относительно большие выходы перекиси водорода. [c.104]

Пиромеллитовая кислота может быть получена окислением гомологов бензола, содержащих органические заместители в 1,2, 4- и 5- положениях, например окислением дурола азотной кислотой конденсацией бензола с хлорангидридом диэтилмалоновой кислоты, восстановлением полученного продукта в углеводород, вторичной конденсацией по тому же способу и, наконец, окислением полученного тетраэтилбензодигидриндендиона из л-ксилола аналогичным синтезом, заключающимся в конденсации его с хлорангидридом уксусной кислоты, восстановлении и окислении окислением тетрагидро-5,б-бензиндан-1-она [c.420]

Для получения бензойной кислоты существует несколько методов и несколько видов исходных продуктов, например бензотрихлорид (фенилхлороформ), фталевый ангидрид, толуол и др. Напомним, что при окислении гомологов бензола с более длинными боковыми цепями последние отщепляются в виде СО2 и Н2О, а звено, связанное с ядром, превращается в карбоксильную группу. Таким образом, окислением не только метилбен-зола, но и этилбензола получается бензойная кислота. [c.158]

Окисление гомологов бензола (стр. 220 а также р а з л и ч н ь х ароматических соединений с заместителями в боковых цепях. Напрпмер, окислением толуола и других углеводородов с одной боковой цепью получается бензоЙ 1ая кислота. Она же может получаться и при энергичном окислении фенилуксусной атслоты и т. д. Частичным окислением кси, юлов. нровод мым так, чтобы окислилась лишь одна метиль ая г руппа,. можи о получить толуиловые кислоты и т. д. [c.286]

До работы Попова и Цинке окисление гомологов бензола предпринималось с целью обнаружения и определения места боковых цепей. Некоторые химики при этом предполагали, что окисление начинается с углеродных атомов, наиболее удаленных от бензольного ядра. Попов и Цинке ссылаются, например, на неопубликованные опыты Кекуле, пытавшегося получить при окислении этилбензола фенилуксусный альдегид. На примере окисления изоамилбензола Попов и Цинке показали, что при этом происходит расщепление молекулы по схеме [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология