Аминопиридины алкилирование

Алкилирование х-аминопиридина йодистым метилом и основаниями приводит к получению производных, замещенных у азота ядра, что объяснялось, согласно классической концепции, существованием равновесной таутомерии [c.87]

Алкилирование аминопиридинов представляет собой необратимый при комнатной температуре процесс, который приводит к кинетически контролируемому продукту реакции по кольцевому атому азота. [158]. В противоположность этому ацилирование проходит по боковой аминогруппе. Ацетиламинопи-ридин, вероятно, образуется в результате ряда последовательных процессов — депротонирования аминогруппы N-ациламинопиридиниевой соли, ацилирования аминогруппы и гидролитического удаления ацильной группы от кольцевого атома азота при обработке реакционной смеси водой. [c.130]

Ранее сообщалось о возможности С-алкилирования аминопиридинов в очень жестких условиях. В значительно более мягких условиях проходит алкилирование 2-аминопиридина при его взаимодействии с 1-гидроксиметилбен- [c.130]

Аминопиридин вначале нагревают с амидом натрия в инертном растворителе, например в толуоле, до прекращения выделения аммиака, что указывает на окончание образования натриевого производного аминопиридина. Затем это натриевое производное подвергают конденсации с галогенпроизводным при нагревании. Применение амида натрия (или лития) диктуется необходимостью гарантировать алкилирование по аминогруппе и избежать реакции по азоту цикла в таутомерной иминоформе. [c.433]

Аминопиридины могут подвергаться замещению по обоим атомам азота. В общем случае, когда аминопиридин предварительно превращают в анион путем воздействия сильным основанием, алкилирование происходит по экзоциклическому азоту. Ацилирование обычно приводит к подобным продуктам, но при алкилировании свободных оснований часто образуются смеси алкилпро-изводных. [c.223]

Алкилирование сравнительно мало изменяет значения рКа, что позволяет определить константу таутомеризации. Например, значения рКа, приведенные выше, показывают, что пиридтион-4 (2 R = Н) и N-окись 2-аминопиридина (3 R = Н) являются преоб ладающими таутомерными формами, существующими при равновесии (1ч 2 R = Н) и (Зч 4 R=H), и что константы таутомеризации приблизительно равны 10 и 10 соответственно. [c.269]

Первый синтез никотина был осуществлен Аме Пикте (1904 г.). При сухой перегонке соли слизевой кислоты с р-аминопиридином получается первоначально р-пиридил-М-пиррол. При пропускании через докрасна нагретую трубку это соединение изомеризуется (стр. 616), давая р-ниридип-к-пиррол, превращающийся в результате алкилирования йодистым метилом в йодметилат никотирина. При перегонке последнего с известью получается никотирин [c.963]

Предполагают, что алкилирование флуорена спиртами, катализируемое основаниями, включает стадию восстановления такого рода [8]. Бензиловый спирт в присутствии сильных оснований особенно эффективен. Если нагревать смесь 2-аминопиридина и бензилового спирта в присутствии едкого кали, то с 99%-ным выходом получается 2-бензиламинопири-дин (СОП, 10, 10). Вероятно, вначале образуется основание Шиффа, которое затем восстанавливается бензиловым спиртом [c.482]

Таким путем, в частности, протекает образование производных псевдоформы при псевдомерии. Например, при алкилировании а-аминопиридина, как показал А. Е. Чичибабин, образуется не а-ме-тиламинопиридйн, а М-метилпирпдонимин [40]. Это можно иллюстрировать следующей схемой [29] [c.445]

Заслуживающие внимания методы получения 2-бензиламинопиридина, описанные в литературе, следующие конденсация 2-пиридинсульфокислоты и бензиламина конденсация солей 2-аминопиридина и щелочных металлов с хлористым бензилом , восстановительное алкилирование 2-аминопиридина в присутствии бензальдегида и муравьиной кислоты окисление N-бен-зил-К-пиридиламиноацетонитрила или Ы-бензил-М-пиридилами-ноацетальдоксина и вышеописанный метод, видоизмененный в том отношении, что применялся инертный растворитель . [c.11]

Поверхностноактивные соединения, содержащие промежзггочную аминогруппу, получают также при алкилировании длинноцепочечными галоидными алкилами 2-аминопиридина [146] [c.187]

А. Е. Чичибабин открыл и разработал новые способы получения к-оксипиридина, оксипроизводных хинолина и их гомологов [222]. Им были получены пиримидазол и его гомологи [223], подробно исследована таутомерия пиридиновых производных [224—225], получены и изучены алкилированные аминопиридины [226]. Интерес представляет открытие новой реакции [227], аналогичной реакции Н. ]М. Кижнера. Совместно с А. В. Кирсановым была исследована реакция амидирования никотина при помощи амидов щелочных металлов [228]. Развивающиеся во многих направлениях исследования школы А. Е. Чичибабина приобрели большую популярность. Как в России, так и за рубежом эти работы получили широкий отклик, стимулировали многочисленные новые исследования и легли в основу промышленных методов синтеза соединений ряда пиридина. В Германии, например, фирма Шеринг-Кальбаум взяламногочисленные патенты на получение производных аминопиридина — вещества,нашедшего широкое применение в ветеринарной практике. Огромный успех химии сульфаниламидных препаратов также базируется в значительной степени на ами-нированных пиридинах и т. д. [c.256]

Обладает ароматическим характером очень походит на бензол. Ядро его устойчиво при окислении гомологов окисляются лишь боковые цепи, и образуются пиридинкарбоновые кислоты. При действии серной кислоты сульфируется при сплавлении сульфокислот с едким кали получаются оксипиридины, похожие на фенолы, например с хлорным железом они дают характерное окрашивание. Заместители вступают в ядро пиридина почти всегда в бета-положение. В отличие от бензола нитруется с трудом. Нитрогруппа, как и сульфогруппа, становится также в бета-положение. Легче нитру10тся окси- и аминопиридины. После алкилирования пиридиновое кольцо теряет свою прочность и легче поддается расщеплению. [c.286]

И. Л. Кнунянцем разработаны оригинальные методы алкилирования а-аминопиридина. При метилировании а-аминопиридина формальдегидом в муравьиной кислоте им был получен тетраметилдиаминоди-пиридилметан, из которого были получены пиридиновые аналоги кетона и гидрола Михлера [379]. На основе этих соединений им были получены пиридин01вые аналоги красителей трифенилметанового ряда и изучена их цветность. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология