Бета-положение

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

В том случае, когда атомы водорода в бета-положении замещаются метильными группами, как в неопентиловых спиртах, шестичленное кольцо не может образоваться, а разложение эфира может явиться результатом какой-то другой реакции, например результатом образования свободных радикалов. Однако для образования свободных радикалов требуется значительно больше энергии (более высокая температура). Такое разложение, [c.287]

Распад высших жирных кислот в организме животного совершается попарным отщеплением углеродных атомов с карбоксильного конца (теория бета-окисления Кно-опа, 1904). По теории Кноона, жирная кислота прежде всего дегидрируется, т. е. теряет два водородных атома в альфа- и бета-положении, превращаясь в ненасыщенную кислоту. Затем эта кислота по месту двойной связи присоединяет молекулу воды с образованием бета-окси-кислоты, которая вновь дегидрируется в бета-положении и переходит в бета-кетокислоту. К ней присоединяется молекула воды с отщеплением уксусной кислоты. Таким образом, исходная окисляемая кислота стала на два углеродных атома короче. Например [c.108]

Теория бета-окисления высших жирных кислот, высказанная Кноопом несколько десятков лет назад, не потеряла свое значение и до настоящего времени. Однако, как мы теперь знаем, дегидрированию и последующему окислению в бета-положении подвергается не свободная жирная кислота, а продукт ее конденсации с коэнзимом — А. [c.109]

Скорость замещения атомов водорода, находящихся в бета-положении по отношению к атому хлора, значительно меньше нормальной скорости замещения атомов водорода, относящихся к данному типу углеродных атомов. [c.61]

У олефинов атом углерода, имеющий двойную связь, удерживает другие атомы прочнее, чем атом с одной связью. Связь же в бета-положении ослабляется, обычно это самое слабое место в молекуле. [c.78]

В заключительный период стадии 2 эти свободные радикалы разлагаются на олефин и более короткий свободный радикал второго поколения в результате разрыва цепи по связи С — С в бета-положении по отношению к свободному радикалу. Радикалы С и fg могут разлагаться лишь по одной схеме, но в остальных свободных радикалах имеются по два бета-положения. Вероятность обоих направлений процесса можно считать одинаковой, за исключением случаев, когда один из этих путей ведет к образованию метильного радикала. Такой процесс менее вероятен Райс и Косяков принимают, что разрыв цепи с получением более тяжелых свободных радикалов протекает в три раза быстрее, чем разрыв с образованием метильного радикала. Количество олефинов и свободных радикалов, образующихся с учетом приведенных допущений в результате разложения радикалов R,, показано в табл. [c.75]

Активация происходит за счет — Г-эффекта атома азота и, естественно, может передаваться в гал<л<а-положение, но не в бета-положение. Аналогично этому лишь одна из метильных групп ди-метилбензимидазола может вступать в конденсацию с альдегидами [177]. [c.153]

Он говорил А если приходится отказаться от гипотезы промежуточных реакций, то остается тогда трактовать эти превращения как интрамолекулярные, вызываемые каталитическими воздействиями спиртовой щелочи и температурой, и тогда их механизм представит перемещение внутри молекулы одного или двух водородных атомов от одного углеродного атома к другому, в этом случае находящемуся в бета-положении . [c.72]

Из перечисленных веществ только в молекуле бензола все связи равноценны. В молекулах нолициклических углеводородов неодинаковы межатомные расстояния, неравномерно распределена электронная плотность у неравноценных атомов углерода. Так, например, в молекуле нафталина электронная плотность в альфа-положениях выше, чем в бета-положениях. Водород в нафталине замещается на хлор, бром, нитро- и сульфогруппу именно в альфа-положении. При изотопном обмене с бромистым дейтерием сильно различается скорость обмена разных атомов водорода в нафталине [9]. Поэтому соображение о влиянии поляризуемости на реакционную снособность ароматических углеводородов, независимо от природы реагента, имеет смысл лишь как первое приближение. [c.707]

Получают в результате моносульфирования антрахинона в бета-положение и последуюш.его высаливания сульфатом натрия. [c.132]

Примером реакции по правилу 2 является образование 3-метил-пентена-2 (VIII) и катиона mpem-бутила (фактически, изобутилена) из децил-иона (VII). Реакция заключается в разрыве связи G—G в бета-положении к атому углерода с дефицитом электронов и последующем смещении пары электронов к смежному атому углерода, не имеющему алкильной группы. Такой бета-разрыв легко осуществим, в частности, для ионов карбония, имеющих группу В. С—С—G +. [c.224]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Переходя к рассмотрению кинетики крекинга метилированных гомологов нафталина, следует обратить внимание на разницу в скоростях крекинга между изомерными метилнафталинами. Скорость крекинга альфа-метилнафталина примерно в 3—4 раза больше скорости крекинга бета-метилнафталина. Это наблюдение вполне согласуется с хорошо известным фактом, что атом водорода нафталина в альфа,-положении и замещающие его группы обладают повышенной реакциондой способностью по сравнению с водородом (или замещающими группами) в бета-положении. В таком же соотношении находятся между собой скорости крекинга 1,6- и 2,6-диметилнафталинов. [c.193]

Результаты, полученные для индивидуальных углеводородов при 375— 425° С и давлении 70 ат, позволяют рассматривать эту реакцию как сочетание каталитического крекинга с гидрированием. Как и при каталитическом крекинге, в реакции участвуют адсорбированные карбоний-ионы, изомеризующиеся в катионы более разветвленного строения. После такой изомеризации промежуточные соединения претерпевают расщепление главным образом в бета-положении по отношению к несущему заряд углеродному атому. В результате расщепления образуются алкен и новый карбоний-ион, который при достаточно большом его размере может привести к повторному протеканию рассмотренного цикла реакций. [c.191]

Большая стабильность триметилэтилена и легкость изомеризации других амиленов с превращением в это вещество объясняют тот факт, что оно представляет собой доминирующую составную часть амиленовой фракции крекинг-продуктов. Bruylants указывал, что миграция двойной связи обычно происходит в том случае, когда группы, расположенные с обеих сторон от этой двойной свяэи, обладают заметно различным остаточным сродством. Например в синтезе бутиленов образуется почти исключительно 2-бутилен. Можно считать общим правилом, что олефины типа R H, H= Ho (например 1-бутилен и изопропилэтилен) менее стабильны, чем> олефины типа R H= HR (представленные 2-бутиленом. и триметилэтиленом). Пе1рвый тип имеет склонность превращаться во второй под Влиянием тепла, катализаторов и энергии активации Смещение двойной связи из альфа в бета-положение, как это имеет место при иэо.меризации [c.663]

Вернемся к алкилбензолам. В очень длительных опытах с некоторыми из алкилбензолов было замечено [121] небольшое превышение п над суммой Ндг + Нц. Возникло предположение, что это явление обязано начинаюш емуся обмену бета-атомов водорода алкильной группы. Когда повысили температуру до 100—120°, а концентрацию амида калия до 0,8—2,0 М, то удалось обменять также и атомы водорода в бета-положении, как показывает общее число обменявшихся атомов водорода в молекуле алкилбензолов. [c.138]

По отношению к нуклеофильному замеш,ению активированы азотистые гетероциклы [39]. Гетероциклический азот влияет на реакционную способность подобно нитро-группе в нитробензоле. Например, пиридин нитруется и сульфируется только при температурах выше 300°, причем в бета-положение, но в довольно мягких условиях аминируется амидами ш,елочных металлов в альфа- и гамма-положепия. Это зависит от того, что вследствие электрооотрицательности азота в этих местах понижена электронная плотность у атомов углерода. [c.315]

Конечно, возможно, что одноатомные спирты, не содержащие водорода в бета-положении (например 2, 2, 4-триметилп н-танол-1), также будут образовывать термически стабильные сложные эфиры. Отсутствие промышленных количеств таких спиртов до самого последнего времени мешает изучению возможности их использования. [c.288]

По своей реакционной способности два ядра индола неравноценны. Только ядро пиррола является высокоактивным заместитель вступает обычно сначала в пиррольрюе ядро, а затем в бензольное. Реакции замещения у индола протекают предпочтительно в бета-положении в пиррольном кольце, но нередки случаи замещений и в альфа-, и в Ы-положениях в том же кольце. [c.271]

Бесцветные кристаллы. Сильное основание (притягивает СОз из воздуха). Растворяется в эфире. Как большинство замещенных в бета-положении этиламинов, обладает физиологической активностью это мощный расширитель кровеносных сосудов. Большие дозы вызывают шок и конвульсии. Обнаружен в тканях и органах животных. Содержится в растениях (особенно в спорынье). Появление его в тканях считают причиной аллергии, крапивницы, астмы и др. [c.280]

Обладает ароматическим характером очень походит на бензол. Ядро его устойчиво при окислении гомологов окисляются лишь боковые цепи, и образуются пиридинкарбоновые кислоты. При действии серной кислоты сульфируется при сплавлении сульфокислот с едким кали получаются оксипиридины, похожие на фенолы, например с хлорным железом они дают характерное окрашивание. Заместители вступают в ядро пиридина почти всегда в бета-положение. В отличие от бензола нитруется с трудом. Нитрогруппа, как и сульфогруппа, становится также в бета-положение. Легче нитру10тся окси- и аминопиридины. После алкилирования пиридиновое кольцо теряет свою прочность и легче поддается расщеплению. [c.286]

Эти гемицеллюлозы (СП их равна в среднем 150) подвергали затем мягкому гидролизу 0,2, -ным раствором щавелевой кислоты при температуре 100 . Нерастворимый остаток после гидролиза при нагреве в автоклаве до 120 растворялся в воде примерно на 0,2 "о, и при охлаждении до 60—70 выпадали шестигранные пластинки с округленными углами. Аналогичные продукты были получены из березовой древесины и ячменной соломы, но в последнем случае очищать было легче. Кристаллы давали типичные дифракционные рентгенограммы, и в результате ряда анализов было установлено, что они в основном состояли из единиц ксилозы, остатки арабинозы отсутствовали, а единицы уроновой кислоты и зола содержались в незначительном количестве. При определении СП метилированного ксилана ячменной соломы по осмотическому давлению было получено значение 39 . такое же значение СП было получено и с помощью вновь разработанногс метода определения по содержанию концевых групп альдозы. У ксилана. березовой древесины значение СП было 35. При определении угла вращения метилированного продукта были получены в осномом такие же значения, какие приводятся другими авторами для ксилана эсиарто, и, следовательно, имеется указание на связь 1,4 в бета-положении [54]. На существование такого рода связи в очищенном ксилане указывают также данные, полученные при вычислении по методу Ривза смещения угла молярного вращения [c.333]

Из реакций, в которых реактив Гриньяра присоединяется к двойной связи между двумя ато.мами углерода, следует упомянуть об 1,4-присоединении к ненасыщенному нитросоединению. Алкилирование протекает здесь, как и следовало ожидать, в бета-положении к нитрогруппе, хотя на другом конце двойной связи находится сильно отрицательная перфторалкиль-ная труппа [128] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология