Атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия

Рис. 9.3. Атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия атома углерода молекулы н-алкана с атомом углерода графитированной термической сажи Фс( рЗ).,, С(ГТС)

Таким образом, эти потенциалы можно рассматривать как подходящий инструмент для расчетов Ф и К, требующий, однако, дальнейшего уточнения параметров. При расчетах К на ГТС была выбрана более обоснованная форма атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия (6, 8, ехр), а именно уравнение (9.34). На рис. 9.3 показан атом-атомный потенциал Рс(5рз)...с(гтс) в этой форме. Как уже было отмечено, форма атом-атомного потенциала мало влияет на результаты молекулярно-статистического расчета при соответствующем подборе параметров этого потенциала. Поэтому для упрощения записи воспользуемся потенциалом Леннард-Джонса (6, 12), т. е. уравнением (9.36). В минимуме потенциальной кривой ( Р/ / )г=г =0,, поэтому из уравнения (9.36) следует, что параметр отталкивания В равен [c.169]

Проверим теперь, можно ли использовать те же атом-атомные потенциалы для расчета /С1 в случае адсорбции на ГТС цикланов. На рис. 9.5 приведены результаты расчета для адсорбции на ГТС циклопропана, циклопентана и циклогексана. При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциалы (9.44) и (9.45), что и для алканов. Рассчитанные и опытные значения К1 для слабо напряженных цикланов— циклогексана (в конформации кресла) и циклопентана (в конформации конверта) в пределах их погрешностей совпадают. Однако для сильно напряженной молекулы циклопропана опытные значения К1 лежат заметно выше рассчитанных. Поэтому можно предположить, что атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия атомов С циклопропана с атомами С графита отличается от атом-атомного потенциала <рс ( р ) с (гтс>. для алканов и ненапряженных или слабо напряженных цикланов. Это находится в согласии с тем, что электронная конфигурация атомов С в циклопропане близка к конфигурации sp (в молекуле циклопропана существуют псевдо-л-орбитали трехчленного кольца). Позже будет показано, что примерно на столько же отличается атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул, образующих двойную или ароматическую связь. Особенно сильно это проявляется при адсорбции циклопропана на ионных адсорбентах (см. лекцию М). [c.173]

Атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с ГТС кислорода органических молекул зависит от электронной конфигурации атома кислорода в молекуле. Из рис. 9.16 видно, что потенциал (9.51) дает заниженные значения К для адсорбции на ГТС кетона — циклогексанона. Согласие с экспериментом дает следующий атом-атомный потенциал (ф, кДж/моль г, нм) [c.183]

Форма атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия. Принимая для потенциала сил отталкивания экспоненциальную (VIII,10) или степенную (VIII,11) функцию и учитывая один, два или более членов степенного ряда (VIII,12) для энергии дисперсионного притяжения, можно получить ряд моделей потенциала межмолекулярного взаимодействия. Для описания межмолекулярного взаимодействия двух силовых центров при адсорбции были использованы главным образом следующие модели 1) потенциал Леннард-Джонса (6,12) [35-38, 40, 42-44, 52, 54-65, 67-74, 76, 78, 79, [c.258]

Выбор формы атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия [c.255]

Экспериментальное определение константы встречает большие трудности, так как изменение значения этой константы практически полностью можно компенсировать изменением значений остальных параметров [278—280]. Поэтому при определении атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия на основании макроскопических свойств значение константы С2 обычно оценивается с помощью приближенных квантовомеханических формул [278—280, 283]. [c.264]

Влияние формы атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия на значение константы Генри [c.284]

Далее предстоит выбрать модель атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия, т. е. выбрать его форму и параметры. Что касается формы ф, т. е. вида зависимости ф от расстояния / д(М)...а(а), то общим здесь должно быть уменьшение ф при уменьшении г до значения Го, соответствующего минимуму ф (рост межмолекулярного притяжения), и рост ф при дальнейшем уменьшении расстояния г за счет преимущественного отталкивания. [c.191]

Константу сил отталкивания В в формулах (VIII,10) и (VIII,И) можно выразить через равновесное расстояние го и остальные параметры атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия, используя условие равновесия всех составляющих сил притяжения и сил отталкивания при г = т о [c.265]

Таким образом, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита (приближение Крауэлла) при суммировании атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита. Пренебрежение же слоистым строением графита (приближение Лондона) приводит к сильно заниженным значениям этой константы. Поэтому суммирование атом-атомных потенциалов необходимо производить с учетом слоистого строения решетки графита. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология